《热塑性材料的化学结构》-精选课件(公开).pptVIP

第一章  高分子链的结构 第一章 高分子链的结构 §1.1 组成和构造 1.1.1 结构单元的化学组成 1.1.2 高分子链的构型 1.1.3 分子构造 1.1.4 共聚物的序列结构 §1.2 构象 1.2.1 高分子链的内旋转现象 1.2.2 高分子链的柔顺性 1.2.3高分子链的构象统计 1.2.4晶体和溶液中的构象 高聚物结构研究的内容： 高分子的二级和三级结构示意图 The Chemical Structures of some Polymers 聚丁二烯　PB Polybutadiene 例如：丁二烯用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶，其结构式如下： 顺式 分子链与分子链之间的距离较大，不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶； 用钒或醇烯催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型，其结构式如下： 反式 分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。 1,4-顺式-异戊二烯占98%的天然橡胶Tg=－73℃，柔软弹性好。 反式异戊二烯，古塔波胶：Tg=53℃，室温硬韧。 构造(Architecture)是指聚合物分子的各种形状。 支化与交联 高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。如LDPE为支化聚合物。 高分子链通过化学键相互连接而形成的三维空间网形大分子称为交联高分子。如硫化橡胶（图1-4）、交联聚乙烯、热固性塑料等。 支化与交联的产生条件 在缩聚过程中：有含三个或三个以上官能度的单体存在；或在双官能团缩聚中有产生新的反应活性点的条件； 加聚过程中：有自由基的链转移反应发生；或双烯类单体中第二双键的活化等，都能生成支化或交联结构的高分子。 支化与交联的表征 支化度：可由单位分子量（或单位体积）内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。 交联度：可用交联点密度或网链长度表示。 a 交联点密度指单位体积内交联点的数目 b 网链长度指两个相邻交联点之间平均相对分子质量Mc来表示。 由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度。 线形高聚物 可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型； 支化高分子 能溶解在某些溶剂中 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低。 长支链的存在对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。 交联高分子 在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。 在交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀。 热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶剂性。 硫化橡胶为轻度交联高分子，具有可逆的高弹性能。 支化与交联影响性能实例 HDPE、LDPE和交联PE的性能和用途比较 橡胶的硫化与交联度的 影响 橡胶的硫化是使橡胶的分子之间产生硫桥或其它化学键接。 共聚物是由两种以上单体共同聚合制得。 以由A和B两种结构单元构成的二元共聚物为例，按其连接方式可分为以下统计型(含无规)、交替型、嵌段型、接枝型高分子。 无规共聚物 ～～～ABBABAAABBAB～～～ 交替共聚物 ～～～ABABABABABAB～～～ 嵌段共聚物 ～～～AAAAAABBBBBB～～～ 接枝共聚物 共聚物的结构表征和平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射性的测定来得到；还可以通过分级法、凝胶渗透色谱法（GPC）、折光指数及浊度滴定法来测定。 接枝聚合物用接枝点密度、支链长度和接枝率表征。 举例： 1、甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规共聚，改善树脂流动性。 2、丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。 3、 苯乙烯与马来酸酐交替共聚，可作共混物的增容剂。 ABS树脂、HIPS树脂和SBS树脂 4、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。 5、高抗冲聚苯乙烯HIPS树脂：少量聚丁二烯接技到PS基体上。具有“海岛结构”，基体是塑料，分散相是橡胶，起增韧作用。 6、SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。 热塑性弹性体(TPE ) Styrene-Butadiene-Styrene