第九章溶液的热力学性质2010(1).pptVIP

二 理想溶液的逸度，标准态 1 理想溶液：在给定的温度，压力条件下，不管溶液成分如何，每种组成的逸度与摩尔百分数成正比，并满足下列关系式： 上角标“id”表示理想溶液 “0”表示标准态， 为纯质i在溶液温度及压力条件下标准态逸度。 （P, T 恒定） 2 各组分的化学势 T、P一定， ＝ const 标准化学势 备注： 如果在所有浓度范围内溶液都能稳定处于单相，用拉乌尔定律； 如果不能，如溶解在液体中的气体和固体，由于溶解度常有一极限值，这时对溶质采用亨利定律。 理想溶液模型的作用： 在某些极限情况下用以计算溶液的热力性质 提供一个作为实际 值得比较基础，通过活度系数或过量热力性质把理想溶液和实际溶液联系起来。 稀溶液的定律 1. 拉乌尔定律 一定温度下，稀溶液中溶剂的蒸气压等于相同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与其摩尔成分的乘积 2. 亨利定律 溶液中挥发性溶质i的蒸气分压正比于它在溶液中的摩尔分数。 三、理想溶液的热力性质 1、体积变化 混合前： 混合后： 三、理想溶液的热力性质 2、焓变化 3、内能变化 4. 熵变 5.自由焓变 6.自由能变 因此 9.6 活度，活度系数 一、稀溶液的化学势 稀溶液中的溶剂遵循拉乌尔定律； 稀溶液中的溶质遵循亨利定律。 纯溶剂的化学势 标准物状态化学势 标准物状态是一种假想态