第七章还原反应(精)课件.ppt

(前列腺素F2 中间体) 58%) 三 开环氢解 四 脱硫氢解 第七节 不对称还原反应 一 -手性醛、酮的不对称还原(Cram规则) 最优势构象，原因：对O结合，增加了体积，因而使C=O-，Z位于M、S中间而与L成反式，此时构象最稳定。 若羰基 -手性碳上有-OH、-NH2等富电子基团，则可通过氢键与羰基成环。 如： 次进攻 主进攻 (优势产物) 二 -酮手性醇酯的不对称还原(Prelog规则) (次要产物) 三 脂环酮的不对称还原 1 -取代环己酮的还原 R -CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 反:顺 3:1 2:1 1:1 当R增大，横向进攻机会增多(阻碍作用)，主要得顺式产物，故有上述结果。 2 4-取代环己酮还原 为主 为主 当R增大，横向进攻机会增多(阻碍作用)，主要得顺式产物，故有上述结果。 (85%) (2) 对高温或强碱敏感的基团，不能采用上述方法。先转变成腙，再还原。 二 还原成醛的反应 1 金属氢化物还原剂 (邻氯喘息定中间体) (避孕药炔诺酮中间体) (酮的反应活性大于 、 -不饱和醛、酮) 9-BBN：9-硼双环[3，3，1]壬烷，可迅速还原 、 -不饱和醛、酮，而不影响分子中其他易还原基因 反应机理： 其