氟化物测定方法.PPTVIP

氟化物测定方法 孙丽平 福建省疾病预防控制中心 2007.5 原理 氟化镧单晶膜对氟离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子浓度有关。氟电极和饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势和离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。 试剂 本规范所用试剂凡未指明规格者，均为分 析纯（AR级），所用的水均为去离水。 冰乙酸（ρ20=1.06g/ml） 氢氧化钠（400g/L）：称取40g氢氧化钠，溶于纯水中并稀释至100ml。 盐酸（1+1）：将盐酸（ρ20=1.19g/ml）与纯水等体积混合。 总离子强度调节缓冲液（TISAB）Ⅰ：称取348.2g柠檬酸三钠（N a3C6H5O7?5H2O），溶于水中。用盐酸溶液调节pH为6后，用纯水稀释至1000ml。 总离子强度调节缓冲液（TISAB）Ⅱ：称取58g氯化钠（Nacl），3.48g柠檬酸三钠（N a3C6H5O7?5H2O），和57ml冰乙酸（1.1.2.1），溶于纯水中，用氢氧化钠调节pH为 5.0~5.5后，用水稀释至1000ml。 氟化物标准储备溶液[ρ（F-）]=1mg/ml] ：称取经105℃干燥2h的氟化钠（NaF GR级）0.2210g溶解于纯水中，并稀释至100ml。储存于聚乙烯瓶中。 氟化物标准使用溶液Ⅰ[ρ（F-）=100ug/ml]：吸取氟化物标准储备溶液10.00ml于100ml容量瓶中用纯水稀释到刻度。 氟化物标准使用溶液Ⅱ[ρ（F-）=10ug/ml]：吸取氟化物标准使用溶液Ⅰ10.00ml于100ml容量瓶中，用纯水稀释到刻度。 仪器 氟离子选择电极和饱和甘汞电极 离子活度计或精密酸度计 电磁力搅拌器 分析步骤 标准曲线法 标准加入法 标准曲线法 分别吸取氟化物标准使用溶液Ⅱ，0.50，1.00，2.50，5.00ml，另取标准使用液Ⅰ,1.00，2.50，5.00ml于50ml容量瓶内，加水至刻度。此系列的氟离子浓度分别为0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00mg/L。 分别吸取上述标准溶液各10.00ml，另加10.00ml总离子强度调节缓冲液（若水样中干扰物质较多时，用总离子强度调节缓冲液Ⅰ，较清洁水样用总离子强度调节缓冲液Ⅱ。)放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5mv，当氟化物浓度甚低时，约需5min以上。） 吸取10.0ml水样于25ml烧杯中，若样品总氟离子浓度过高则应取少量样品，稀释至10.0ml。 以下操作同上 在半对数纸上以等距离坐标表示mv值，以对数坐标表示氟的质量浓度，绘制标准曲线或用电子计算机计算出回归方程 计算 氟化物质量浓度（F-，mg/L）可直接在标准曲线上查得。 计算回归方程：以氟化物标准系列测得的mv值为x，以标准液氟质量浓度的对数（logCF-）为y，输入电子计算机内，求a、b值，并建立+y=a+bx方程，氟化物F-mg/L=log-1（a+bx）。 标准加入法 吸取50.0ml水样于200ml 塑料烧杯中，加入50.0mlTISAB液（洁净水样加TISABⅡ干扰物较多的水样加TISABⅠ)以下操作同标准曲线法，读取平衡电位值（E1，mv） 于水样中加入一小体积（小于0.5ml）的氟化物标准使用液Ⅰ(100ug/ml)，在搅拌下读取平衡电位值（E2，mv） 计算 ρ（F-）=[ρ1×v1/v2]/[log-1（（E2-E1）/K）-1]……………………（1-1） 式中：ρ（F-）—水样中氟化物的质量浓度，mg/L； ρ1—加入标准使用溶液的质量浓度，mg/L； v1—加入标准使用溶液的体积，ml； v2—水样体积，ml； K—测定水样的温度t℃时的斜率，其值为0.1985（273+ t℃） 说明 标准溶液系列与水样的测定应保持温度一致。 应用标准加入法计算公式时，当被测液氟浓度较高时，理论斜率和实测斜率很接近，计算时代入测定时被测液温度t℃的理论斜率；但当被测液氟浓度低时，实测斜率与理论斜率相差较大，计算时应代入被测液浓度范围的实测斜率。 应用标准加入法时，加入的ρ 1应为ρ（F-）的50~100倍，（但加入的氟质量，应与试液的氟量基本相当），使E2-E1为30～40mv为宜，加入的V1应为V 2的1/50～1/100，以使在加入氟标准液前后的试液总离子强度和体积的变化所引起的测量误差可以忽略不计。 谢谢 * * 离子选择电极法