工业催化剂的制备.pdfVIP

第五章 业催化剂的制备与使用 §5.0 引言 一、工业催化剂的要求 ⑴ 活性高 ⑵ 选择性好 ⑶ 在使用条件下稳定 ⑷ 具有良好的热稳定性、机械稳定性和杭毒性能 ⑸ 价格低廉 二、工业催化剂活性 化学组成 物理性质 催化剂形状、颗粒大小、物相、相对密度、比表面积、孔结构和机械强度等。 影响反应的催化活性，彰响催化剂的使用寿命，更重要的是影响反应动力学和流休力学的 行为。 催化剂制备方法 对于负载创催化剂来说，载体的选择对机械强度影响很大，成型的方法及使用的设备也直 接影响到催化剂的机械强度。 图 不同方法制备的辛烯醛加氢催化剂的性能 1 图 催化剂性能与组成、结构及制备方法之间的关系 图 催化剂的机械强度的影响因素 表 常用的固体催化剂制造方法 制造方法 举 例 沉淀法 水合氧化物，如氢氧化铁等的制备 浸渍法 贵金属负载到金属氧化物载体 Al2O3 或 SiO2 等载体上 混合法 氧化铁-氧化铬 CO 变换催化剂的制备 熔融法 合成氨的铁催化剂的制备 沥滤法 雷尼镍催化剂的制备 热分解法 §5.1 沉淀法制备工业催化剂 一、沉淀法 沉淀法是制备固体催化剂最常用的方法之一，广泛用于制备高含量非贵金属、金属氧化物、 2 金属盐催化剂和载体。 1. 沉淀过程和沉淀剂的选择 沉淀作用给予催化剂基本的催化剂属性，沉淀物实际上是催化剂或载体的前驱物，对所制 得的催化剂的活性、寿命和强度有很大影响。 在沉淀过程中采用什么沉淀反应，选择什么样的沉淀剂，是沉淀工艺首先要考虑的问题。 同一催化剂可以从不同的原料开始制造，如镍，可以制成 Ni(OH)2 沉淀或 NiCO3 沉淀；同一种 离子可以以正离子状态存在，也可以以负离子状态存在，如Cr3+与 CrO4– 。原料形态的选择应根 据生产过程特点加以选择。 选择沉淀剂应满足下列技术和经济要求 ⑴ 生产中常用的沉淀剂有： 碱类（NH ·H O 、 NaOH 、KOH ）； 3 2 碳酸盐（Na CO 、(NH ) CO 、CO ）； 2 3 4 2 3 2 有机酸（乙酸、草酸）等。 其中最常用的是 NH ·H O 和(NH ) CO 。 3 2 4 2 3 ⑵ 沉淀剂的溶解度要大，形成的沉淀物溶解度要小。 ⑶ 形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ⑷ 沉淀剂必须无毒，不应造成环境污染。 2. 沉淀条件的选择 ⑴ 浓度 图 晶核生成、长大速度与溶液饱和度的关系 3 ⑵ 温度 图 温度对晶核生成速度的影响 ⑶ pH 值 ⑷ 加料顺序 加料顺序不同，直接影响沉淀过 程中的 pH 值，因而对沉淀物的性能也会有很大的影响。 加料顺序有： 顺加法——把沉淀剂加到金属盐溶液中。 逆加法——把金属盐溶液加到沉淀剂中称为逆加法。 并加法——把金属盐溶液和沉淀剂同时按比例加到中和沉淀槽中。 ⑸ 搅拌 搅拌加强溶液的湍动，减小扩散层厚度δ、加大扩散系数 D 。搅拌有利于晶粒长大，同时 促进晶核的生成，但对后者的影响微弱。随着搅拌速度的提高，开始时急剧增加；当达到一极 值