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4 自然环境下的腐蚀 CONTENTS 4.1 大气腐蚀 4.2 土壤腐蚀 4.3 自然水腐蚀 4.1 大气腐蚀 4.1.1 概述 4.1.2 大气腐蚀的分类 4.1.3 大气腐蚀机理 4.1.4 大气腐蚀的影响因素 4.1.5 防止大气腐蚀的方法 4.1.1 概述 大气腐蚀是指由大气中的水、氧、酸性污染物等物质的作用而引起的腐蚀。 大气腐蚀所造成的金属损失约占金属总量的50%以上。油气田地面管线、设备、容器、井架、抽油机等,大都在大气环境条件下使用,均会遭受大气腐蚀。 4.1.1概述 在腐蚀学科中,常把大气分为海洋、工业、城市、农村大气四类(根据地域及环境腐蚀性划分),其中的海洋大气腐蚀最为严重,工业大气、城市大气次之,农村大气最轻。 4.1.1 概述 日常生活中,常可看到海边城市自行车圈锈蚀比内陆的严重的多,据文献介绍钢在海岸的腐蚀比在沙漠中大400~500倍;离海岸24m的钢试样比离海岸240m的腐蚀快12倍;工业大气比沙漠区的腐蚀可能大50至 100倍。 工业大气、城市大气的腐蚀性超过农村大气,主要原因是空气污染严重,含有大量的腐蚀性气体,如SO2、CO2等。 海洋大气因其含有盐分及海水的蒸发使其腐蚀性较之工业和城市大气都严重。 4.1.2 大气腐蚀的分类 大气腐蚀速率随着腐蚀条件的变化而变化。金属表面的潮湿程度通常是决定大气腐蚀速率的主要因素。所以,按照金属表面的潮湿程度,也就是按照金属表面电解质液膜的存在和状态的不同,可以把大气腐蚀分成下列三种类型: 干型大气腐蚀 大气很干燥,金属表面不存在水膜或水膜层的厚度不超过10mm时的腐蚀(未形成连续电解液)。 潮型大气腐蚀 大气相对湿度足够高,金属表面存在肉眼看不见的薄液膜层时发生的腐蚀。 湿型大气腐蚀 大气相对湿度接近100%,在金属表面存在着肉眼可见的凝结水膜(以雾、雨等形式)时发生的腐蚀。 实际上,金属在大气中的腐蚀,用这三种形式的大气腐蚀完全区分清楚是相当困难的。它既可以从一种形式的腐蚀过渡到另一种形式,又存在着一种腐蚀形式与另一种腐蚀形式的相互转换。例如,在大气中最初以干型腐蚀历程进行腐蚀的金属构件,当湿度增大或生成吸水性的腐蚀产物时,可能会开始按潮型大气腐蚀历程进行。当雨水直接落在金属物件上时,潮的大气腐蚀又转变为湿型大气腐蚀,而当表面逐渐干燥以后,又会重新按潮型大气腐蚀形式进行腐蚀。 4.1.3 大气腐蚀机理 特点:金属处于薄层电解液下的腐蚀过程 与电化学动力学规律一样,大气腐蚀速度也与大气条件下的电极过程有关。 大气腐蚀是液膜下的电化学腐蚀,与浸在电解液中的腐蚀相比有它的特殊之处。一般腐蚀电池都是短路的,电阻很小,可略而不计。而在极薄的电解液膜下则不可忽视。此外,随着液膜厚度的变化,阴、阳极过程及大气腐蚀的因素也是发生变化的。 但由于电解液比较薄,而且常常干湿交替,故大气腐蚀的电极过程有自身的特点。 4.1.3 大气腐蚀机理 4.1.3 大气腐蚀机理 4.1.3 大气腐蚀机理 在大气腐蚀的条件下,腐蚀产物的成分和结构往往很复杂。 在一定条件下,腐蚀产物还会影响大气腐蚀的电极反应。伊文思认为,钢和铁的锈层处在湿润的条件下,当氧的通路被限制时,它可以作为氧化剂,即发生阴极去极化反应: 4.1.3 大气腐蚀机理 而当锈层干燥时是透氧的,Fe2+又重新氧化变成Fe3+,即: 由此可见,在干湿交替的情况下,带有锈层的钢能加速腐蚀的进行。 4.1.4 大气腐蚀的影响因素 1)湿度 湿度是决定大气腐蚀类型和速度的基本因素。各种金属都有一个腐蚀速率开始急剧增加的湿度范围。铁、铜、镍、锌等金属的临界湿度(大气腐蚀速度剧增时的大气相对湿度值称为临界湿度。 )值为50%~70%。在该湿度下金属表面已形成完整的液膜,使电化学腐蚀过程得以顺利进行。一般来说,湿度越大,大气的腐蚀性越强。 4.1.4 大气腐蚀的影响因素 2)温度和温度差 在其他条件相同的情况下,平均气温高的地区比气温低的地区大气腐蚀程度严重。 温差的剧烈变化也有影响。因昼夜之间的温差变化而导致的结露现象,也有加速腐蚀的作用。 当金属表面处在的比它温度高的空气中,这时空气中的水蒸汽将以液态凝结在金属表面上,这种现象称为结露(例空调器的排水器)。 3)降雨量 影响原因:降雨后空气湿度上升 雨水沾湿表面
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