第九章生物碱 -精选课件(公开).ppt

（三）吡咯里西丁类生物碱 七、来源于萜类的生物碱 （一）单萜类生物碱 （二）倍半萜类生物碱 （三）二萜生物碱 （四）三萜生物碱：如 交让木碱 八、来源于甾体的生物碱 （一）孕甾烷生物碱 （二）环孕甾烷生物碱 （三）胆甾烷生物碱 1.胆甾烷碱类 2.异胆甾烷碱类 本类生物碱都具有甾体母核，但氮原子均不在甾体母核内。 环常绿黄杨碱D （二） 色胺吲哚类　 此类化合物中含有色胺部分，结构较简单。如吴茱萸中的吴茱萸碱。 色胺 吴茱萸碱 （三）单萜吲哚类　 分子中具有吲哚母核和一个C9或C10的裂环番木鳖萜及其衍生物的结构单元。如萝芙木中的利血平(reserpine)、番木鳖中的士的宁(strychnine)等。 士的宁 利血平 五、邻氨基苯甲酸系生物碱　 本类主要包括喹啉和吖啶酮类生物碱，主要分布于芸香科植物，如白鲜皮中的白鲜碱。 六、组氨酸系生物碱　 主要为咪唑类生物碱，数目较少，如芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱。 秦艽碱甲 石斛碱 浙贝甲素 verticine ?一、物理性质 （一）性状　 1.形态 生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体，如烟碱(nicotine)、槟榔碱等。 2.味 生物碱多具苦味。 3.颜色 生物碱一般无色或白色，少数有颜色，如小檗碱、蛇根碱呈黄色等。 有机化合物产生颜色一般要具备长链共轭结构，并有助色团，或同时为离子型。 一叶萩碱为淡黄色，是因为氮原子上孤电子对与共轭系统形成跨环共轭。 第三节 生物碱的理化性质 4.挥发性与升华性 少数液体状态及个别小分子固体生物碱如麻黄碱、烟碱等具挥发性，可用水蒸汽蒸馏提取。咖啡因等个别生物碱具有升华性。 （二）旋光性　 生物碱结构中如有手性碳原子或本身为手性分子即有旋光性。 生物碱的生理活性与其旋光性密切相关，通常左旋体的生理活性比右旋体强。如l-莨菪碱的散瞳作用比d-莨菪碱大100倍。去甲乌药碱（higenaenine）仅左旋体具强心作用。 （三）溶解性 1.游离生物碱 （1）亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，如苯、乙醚、氯仿，特别易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。 （2）亲水性生物碱 主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 （3）具特殊官能团的生物碱 具酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱（具酚羟基者常称为酚性生物碱），这些生物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8～9时溶解性最差，易产生沉淀。 2.生物碱盐 一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。通常生物碱的无机酸盐水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。 二、化学性质 （一） 碱性 1.生物碱碱性来源及碱性大小的表示方法 1）碱性来源 根据Lewis酸碱电子理论，凡是能给出电子的电子供体为碱；能接受电子的电子受体为酸。生物碱分子中氮原子上的孤电子对，能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。 生物碱碱性大小可用碱的碱式离解常数pKb表示，也可用其共轭酸的酸式离解常数pKa表示。 B ＋ H2O BH + ＋ OH— 碱 酸 共轭酸 共轭碱 目前，生物碱碱性大小统一用pKa表示，pKa越大，碱性越强 。一般情况下，pKa＜2为极弱碱，pKa2～7为弱碱，pKa7～11为中强碱，pKa＞11为强碱。 2.生物碱碱性大小与分子结构的关系 （1）氮原子的杂化方式　生物碱分子中N的孤电子对在有机胺分子中为不等性杂化，其碱性强弱随杂化程度的升高而增强，即sp3＞sp2＞sp。季铵碱分子中的氮原子最外层有九个电子，极易给出一个电子达到稳定结构，所以碱性强（pKa＞11）。 生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序一般是： 季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯。 （2）诱导效应　 生物碱分子中的氮原子上电子云密度受到氮原子附近供电基（如烷基）和吸电基（如各类含氧基团、芳环、双键）诱导效应的影响。供电诱导使氮原子上电子云密度增加，