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第4章 沉淀滴定法 4.1 概述 4.1 概述 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.2 影响溶解度的因素与影响溶解度的因素 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 4.3 沉淀滴定法及其应用 * * 反应方程式: Ag+ + Cl- = AgCl Ksp=1.56×10-10 Ag+(过量) + SCN- = AgSCN Ksp=1.0×10-12 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+(红色) K稳1=2.0×102 由于AgCl的溶解度比AgSCN大,终点时会发生置换反应: AgCl + SCN- AgSCN + Cl- 返回 * * 措施: 将溶液煮沸,使AgCl沉淀凝聚,过滤除去沉淀 加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL。保护AgCl沉淀,阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 测定溴化物和碘化物时,不发生沉淀的转化。但测碘化物时,指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入,否则Fe3+将氧化I-为I2,影响准确度。 提高Fe3+(至0.2mol/L)的浓度,以减小终点时SCN-的浓度,从而减小滴定误差(<0.1%)。 返回 * * 干扰:Cu2+,Hg2+能与SCN-反应,须除去。酸度大于0.3 mol/L,选择性高、干扰少。 法扬司法(Fajans)—吸附指示剂 吸附指示剂:是一类有机染料,当它被吸附在胶粒表面之后,可能是由于形成某种化合物而导致分子结构的变化,因而引起颜色(游离色变为吸附色)的变化。 AgNO3 AgCl)Cl- + FI- AgCl)Ag·FI- 黄绿色(荧光) 粉红色 返回 * * 注意几点: 保护胶体,加入糊精,防止AgCl沉淀凝聚。 Cl-在0.005mol/L以上;Br-,I-,SCN-浓度低至 0.001 mol/L时仍可准确滴定。 避免在强的阳光下进行滴定。 被滴液浓度不能太稀,Cl-大于0.005mol/L , Br-,I-,SCN-大于0.001mol/L。 胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前,太小终点推迟。 AgX吸附能力: I-SCN-Br-曙红Cl- 荧光黄 返回 * * AgNO3标准溶液的配制与标定: 应用 配制 直接配制 间接配制 配制时应使用不含Cl-的纯水。 基准物质:NaCl在500~600 ℃灼烧。 公式 优级纯或基准AgNO3 ,于110℃烘干2h,干燥器冷至室温,直接称量配制。贮存于棕色瓶。 实际常用AR、CP级AgNO3,先粗配,后标定。 返回 * * 水中Cl-的测定 测定原理: 计算公式: Cl-在天然水中含量变化范围大, 250mg/L时,会感到咸味,含量高时,有腐蚀作用,不利于农作物生长。 Cl-含量可作为判断水质受生活污水污染的根据。 测定方法: 返回 * * * * 4.1 概述 4.2 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 4.3 沉淀滴定法及其应用 莫尔法(Mohr) 佛尔哈德法(Volhard) 法扬司法(Fajans) 应用 返回 * *
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