《光化学烟雾环境化学》-精选课件(公开).pptVIP

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光化学烟雾简单介绍;铺垫知识回忆;按空气动力学当量直径大小可分为: ?总悬浮颗粒物(≤100 ) ?可吸入颗粒物(≤10 ) ?细颗粒物(≤2.5 ) 其中空气动力学当量直径是指 :单位密度( =1g/cm3)的球体,在静止空气中作低雷诺数运动时,达到与实际粒子相同的最终沉降速度(Vs)时的直径粒径。 2.5微米以下的细颗粒物相当于人类头发的1/10大小,即为通常所说的PM2.5。; 颗粒的粒径大小是危害人体健康的一个重要因素。它主要表现在两个方面:?粒径越小,越不易沉积,长时间漂浮在大气中容易被吸入体内,且容易深入肺部。一般地说,粒径在100微米以上的尘粒会很快在大气中沉降;10微米以上的尘粒可以滞留在呼吸道中;5~10微米 的尘粒大部分会在呼吸道沉积,被分泌的粘液吸附,可以随痰排出;小于5微米的微粒能深入肺部,0.01~0.1微米的尘粒,50%以上将沉积在肺腔中,引起各种尘肺病。?粒径越小,颗粒的比表面积越大,物理、化学活性越高,加剧了生理效应的发生于发展。此外,颗粒的表面可以吸附空气中的各种有害其他及其他污染物,而成为它们 的载体,如可以承载墙致癌物质苯并【α】芘及细菌。;光化学烟雾;形成过程;实际中光化学烟雾形成过程简述如下:清晨大量的碳氢化合物和NO由汽车尾气及其他源排入大气。由于晚间NO氧化的结果,已有少量NO2存在。当日出时,NO2光解离提供原子氧,然 后NO2光解反应及一系列次级反应发生,·OH基开始氧化碳氢化合物,并生成一批自由基,它们有效地将NO转化为NO2,使 NO2浓度上升,碳氢化合物及NO浓度下降;当NO2达到一定值时,O3开始积累,而自由基与NO2的反应又使NO2的增长受到限制;当NO向NO2转化速率等于自由基与NO2的反应速率时,NO2浓度达到极大,此时O3仍在积累之中; 当NO2下降到一定程度时,就影响O3的生成量;当O3的积累与消耗达成平衡时,O3达到极大。;分子反应层面三个阶段 第一阶段:NO2 的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应,并生成O3: NO2 + hν → NO + O (1)(NO2的光解) RCHO+hν →RCO·+H· ( 2 ) (酮的光解) O2+O+M →O3 ( 3 ); 第二阶段:碳氢化合物(HC)被·OH、O和,产生醛、酮、醇、酸等产物以及中间产物RO2·、HO2·、RC·O等重要的自由基: R + O → R·+HO· R + HO· → R·+H2O (4) R·+ O2 → RO2· (5) H·+ O2 → HO2· (6) RCO· +O2 → RC(O)O2· (7) RO2· +NO → RO·+NO2 (8) RC(O)O2· +NO →RCOO· +NO2 (9) HO2· +NO → HO· +NO2 (10) RO·+ O2 →RCHO+HO2· (11) ( 2 ) RCOO· → R·+CO2 (12) ( 5 ) ;第三阶段:链终止阶段,生成PAN,O3 CH3C(O)OO· + NO2 → CH 3C(O)OONO2 (PAN)(13) 从上述反应来看,第一阶段和第二阶段可以构成一个循环反应,故一个烃分子或者是一个醛分子可以使许多NO氧化成NO2。 但第三阶段反应13和9为竞争关系,使得一二阶段反应最终处于某个平衡状态。 上诉反应过程总体来讲可以概括为: 烃 醛 NO ;过氧乙酰硝酸酯(PAN)又

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