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纤维二糖也是还原糖,化学性质与麦芽糖相似。纤维二糖与麦芽糖的唯一区别是苷键的不同,麦芽糖为α-1,4苷键,而纤维二糖为β-1,4苷键。 苷羟基有 α 型和 β 型,故有变旋光现象。 羟基未成苷,有还原性,为还原性糖。 β-1,4苷键 3.纤维二糖 二、非还原性二糖 蔗糖是由α-D-吡喃葡萄糖的苷羟基和β-D-呋喃果糖的苷羟基脱水而成。 蔗糖是重要的非还原性双糖,广泛存在于植物中,利用光合作用的植物其各个部分都含有蔗糖。甘蔗中含蔗糖14%以上,北方甜菜中含蔗糖16~20%,但蔗糖一般不存在于动物体内。 1.蔗糖的结构 5 位没有发生甲基化,说明 5 位羟基原来是形成氧环的。 蔗糖即普通食糖。 α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(-)-果糖 α ,β-1,2-苷键 2.蔗糖的性质 (1)不能与土伦试剂和斐林试剂反应(无游离的醛基); (2)不能与苯肼反应; (3)无变旋光现象; 由于水解前后旋光度发生改变(由右旋变为左旋),所以蔗糖的水解产物叫做转化糖。转化糖具有还原糖的一切性质。 (4)蔗糖水解后,旋光度发生改变。 多糖是由许多单糖分子以苷键连接而成的高聚物。由于聚合度不同,所以,多糖是混合物。 由同一种单糖组成的多糖称为均多糖;由不同的单糖组成的多糖称为杂多糖。常见的为均多糖,如:淀粉、纤维素。 多糖一般无味,不溶于水或在水中形成胶体溶液。 多糖不具有还原性,没有变旋光现象。 第三节 多糖 一、淀粉 (一)直链淀粉 (1)由α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4 苷键结合而成的链状高聚物。 不溶于冷水,不能发生还原糖的一些反应,遇碘显深蓝色,可用于鉴定碘的存在。 原因:直链淀粉不是伸开的一条直链,而是螺旋状结构。 螺旋状空穴正好与碘的直径相匹配,允许碘分子进入空穴中,形成包合物而显色。 淀粉-碘的包合物显深蓝色,加热解除吸附,则蓝色褪去。冷却后又形成包合物而显色。 存在于植物的种子、块茎和块根中,白色无定形粉末。 (2)性质 α-1,6 苷键 α-1,4 苷键 支链淀粉在结构上除了由葡萄糖分子以α-1,4 苷键连接成主链外,每隔20~25个葡萄糖单位,以α-1,6 苷键相连形成一个支链(每个支链大约20个葡萄糖单位)。 其基本结构如下所示: (二)支链淀粉(不溶性淀粉) 二、糖元:结构与支链淀粉相似。分为肝糖原和肌糖原两种。 人体约含400 g糖原,用以保持血液中葡萄糖含量的基本恒定。 糖原相对分子质量在105~107之间,由数万个葡萄糖组成,属于高分子多分支多糖,糖原的结构如图 三、右旋糖酐:葡萄糖之间通过α-1,6 苷键连接的 是蔗糖发酵生产的D-葡萄糖聚合物,具有粘性和强右旋光性,故称右旋糖酐。临床上用的右旋糖酐约含400~500个葡萄糖单位 具有提高血浆渗透压、改善微循环等作用,可代血浆用于外伤性出血、损伤等补充血容量。 四、蛋白多糖 蛋白多糖(proteoglycan)又称粘多糖(mucopolysaccharide),是一类由多糖链和蛋白质以共价键组成的大分子,其多糖链中含有氨基糖或其衍生物,作为结构成分广泛分布在软骨、结缔组织及角膜中,具有粘稠性,是组织间质及粘液的重要组分,具有多种功能。重要的蛋白多糖有透明质酸、肝素等。 β -1,4苷键 五、纤维素 纤维素是构成植物细胞壁及支撑组织的主要成分。 纤维素含量 分子量 棉花 90% 以上 57万 亚麻 80% 184万 木材 40~60% 9~15万 1.纤维素的结构 将纤维素用纤维素酶(β-糖苷酶)水解或在酸性溶液中完全水解,生成 D-(+)-葡萄糖。即:纤维素是由许多葡萄糖结构单位以 β -1,4-苷键互相连接而成的。 人的消化道中没有水解 β -1,4 葡萄糖苷键的纤维素酶,所以人不能消化纤维素。但纤维素对人又是必不可少的,因为纤维素可帮助肠胃蠕动,以提高消化和排泄能力。 2.性质与用途 重要的工业原料,用于纺织、造纸,还可用来生产火药、人造丝、玻璃纸、电影胶片等。 * * 第十一章 糖类化合物 定义 多羟基醛和多羟基酮及其缩合物,或水解后能产生多羟基醛、酮的一类有机化合物。 但有的糖不符合碳水化合物的比例,例如:鼠李糖 C6H12O5 ;脱氧核糖 C5H10O4 。 由 C、H、O 三种元素组成,早期人们发现其组成可用 Cn(H2O)m 的通式表示,所以称之为碳水化合物。 例如:葡萄糖的分子式为 C6H12O6 ,可表示为 C6(H2O)6 ; 蔗糖的分子式为 C12H22O11 ,可表示为 C12(H2O)11 等。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例,但不是糖。例
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