1.3 原子内电子的排布.pptVIP

1.3 原子内电子的排布 主要内容 1.3.1 电子排布原理 1.3.2 电子耦合及原子态 1.3.3 跃迁选择定则 量子数 主量子数n 用来描述原子中电子出现几率最大区域离核的远近，或者说它决定电子层数。 主量子数(n) 1 2 3 4 5 6 7 电子层符号 K L M N O P Q 角量子数l 决定电子空间运动的角动量，以及原子轨道或电子云的形状。 对于一定的n值，l可取0，1，2，3，4… n-1等共n个值 量子数 磁量子数ml 描述原子轨道或电子云在空间的伸展方向。某种形状的原子轨道，可以在空间取不同方向的伸展方向，从而得到几个空间取向不同的原子轨道。m取值受角量子数取值限制，对于给定的l值，m= -l，...，-2，-1，0，+1，+2…+l，共2l+1个值。 自旋磁量子数ms 描述轨道电子特征的量子数，ms＝+或-1/2 原子中电子壳层结构 1.3.1 电子排布原理 处于稳定状态的原子，核外电子将尽可能地按 能量最低原理 泡利不相容原理 洪特规则 能量最低原理 在不违背不相容原理的情况下,电子在原子核外排布时，要尽可能使电子的能量最低。 离核较近的电子具有较低的能量，随着电子层数的增加，电子的能量越来越大；同一层中，各亚层的能量是按s、p、d、f的次序增高的。 能量最低原理 一般情况： l相同时，n愈大，能量越高 n相同时，l 愈大，能量越高， 能级也与副量子数l 有关，有时n较小的壳层未满，n 较大的壳层上却有电子填入。 填充顺序的经验公式 例：4s 和3d状态 4s n+0.7l=4+0.7*0=4 3d n+0.7l=3+0.7*2=4.4 先填4s态 泡利不相容原理 同一个原子中没有也不可能有运动状态完全相同的两个电子存在。如果两个电子处于同一轨道，这两个电子的自旋方向必定相反。 s亚层只有1个轨道，可以容纳两个自旋相反的电子；p亚层有3个轨道，总共可以容纳6个电子；d亚层有5个轨道，总共可以容纳10个电子，f亚层有7个轨道，总共可以容纳14个电子。 第一电子层(K层)中只有1s亚层，最多容纳两个电子；第二电子层(L层)中包括2s和2p两个亚层，总共可以容纳8个电子；第3电子层(M层)中包括3s、3p、3d三个亚层，总共可以容纳18个电子……第n层总共可以容纳2n^2个电子。 洪特规则 电子在原子核外排布时，将尽可能分占不同的轨道，且自旋平行。(量子力学证明，电子这样排布可能使能量最低，所以洪特规则也可以包括在能量最低原理中) 对于同一个电子亚层，当电子排布处于 全满(s2、p6、d10、f14) 半满(s1、p3、d5、f7) 全空(s0、p0、d0、f0)时比较稳定。 1.3.2 电子组态 电子组态：原子内电子壳层（以nl形式)排布的表示。又称电子构型。原子中的电子排布组成一定的壳层.例如 ，硅原子的电子组态是 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2，表示其14个电子中2个排布在1s态，2个排布在2s态，6个排布在2p态，2个排布在3s态和最后 2 个电子排布在3p态。电子组态清楚地显示出核外电子的排布状况。 指电子在核外运动的波函数满足定态薛定谔方程，即呈不随时间变化的稳定的状态。它通常以电子组态表示。 1.3.3原子态 由电子组态到原子态： 如何将原子的状态与电子的组态联系起来？这要考虑电子之间的相互作用，原子状态不是单个电子状态 的简单叠加，因它们之间存在相互作用。通常以角动量的耦合来体现,即 原子态表示符号 耦合才能这样表达 能量最低的原子态称基态，能量较高的称激发态。如何判断原子态能量的高低—洪特规则等 L—S耦合 当两个电子自旋之间作用很强，两个电子的轨道运动之间作用也很强，那么两个自旋运动就要合成一个总的自旋运动，即s1+s2=S。 两个轨道角动量也要合成一个轨道总角动量，即l1+l2=L， 轨道总角动量和自旋总角动量再合成总角动量，即L+S=J，此耦合过程称为L-S耦合。 1.3.3 跃迁选择定则 不是原子中任何两个能级之间都能够发生跃迁。只有符合光谱选择定则的跃迁才是允许的； 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁(有些禁戒的跃迁还是可能发生的，只是它的跃迁几率比容许跃迁的跃迁几率要小得多)。 跃迁选择定则 选择定则 辐射跃迁 非辐射跃迁 无辐射跃迁: 既不发射又不吸收光子的跃迁(通过与其它粒子或气体容器壁的碰撞、或其它能量交换过程) 普朗克常数 尔格秒 电子电荷 库仑 电子质量 克 质子质