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电位滴定法测定混合溶液中的碘和溴的含量 实验目的 1、熟悉电位滴定法的基本原理和实验操作技术 2、掌握电位滴定法终点的确定方法和数据处理方法 电位滴定法是一种用电位确定终点的滴定方法。进行电位滴定时，在待测液中插入一个指示电极和一个参比电极组成工作电池，随着滴定剂的不断加入，由于发生化学反应，待测离子浓度会不断发生变化，指示电极电位也发生相应的变化，而在化学计量点附近发生突跃，因此测量电池电动势的变化，就可以确定滴定终点。 电位滴定法的步骤 关键: 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂（标准溶液）的体积。 步骤： 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位； 3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点： 2、△E/△V —V曲线 曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应于滴定终点时所消耗滴定剂的体积。 4、△2E/△V2 — V曲线 以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应的体积即为滴定终点。 实验数据 1、△E/△V值—一阶微商的计算 ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值，例如：24.10~24.20之间，相应的ΔE/ΔV 为： ΔE/ΔV=0.194－0.183／24.20－24.10 =0.11 2、△2E/△V2 —二级微商的计算 例如：对应于24.30ml; * E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 ? 电位滴定法 电位滴定 (间接电位法) 在进行有色或混浊液的滴定时，使用指示剂确定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。酸碱滴定以玻璃电极为指示电极；氧化还原滴定以Pt为指示电极；沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极；配合滴定以第三类电极为指示电极。 定义：在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。如图所示。 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 特点：与直接电位法相比 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c 电位滴定法利用电极电位的“突跃”指示滴定终点。电位滴定终点的确定，不必知道终点电位的确定值。只要测得电位值的变化，就可通过作图法或二阶微商法确定滴定终点。 E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差(突越范围太小,变化不明显) 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法 确定滴定终点的方法 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） 依据 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0 h 以加入滴定剂的体积V（ml）为横坐标、对应的电动势E（mv）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。 1、E-V 曲线法 0.385 25.50 0.024 0.373 25.00 0.358 0.050 24.70 -0.4 0.07 0.351 24.60 -1.3 0.11 0.340 24.50 -5.9 0.24 0.316 24.40 4.4 0.83 0.233 24.30 2.8 0.39 0.194 24.20 0.11 0.183 24.10 △2E/△V2 △E/△V E/V 加入AgNO3的体积V（ml） 同理，对应于24.40ml