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* 外消旋体没有旋光性是因为左右旋体的旋光性相互抵消之故。 * 1、在费歇尔投影式中，“十”字交叉点为手性碳原子。 * 对手性碳原子而言，通常用R/S法标记其构型。 R-拉丁字Rectus（右）/ S-拉丁字Sinister（左） * 也就是说，R构型的化合物既可能是右旋体，也可能是左旋体；反之亦然。 * 1、根据化合物中两个手性碳原子连接的四个原子或基团是否相同，可分为两种情况。 2、C2：-H、-COOH、-OH、-CHClCOOH // C3：-H、-COOH、-Cl、-CHOHCOOH 3、（Ⅰ）式与（Ⅱ）式、（Ⅲ）式与（Ⅳ）式可分别组成两对对映体，形成两组外消旋体。 * * 在Fischer投影式中，两个手性碳原子上的相同原子或基团在同侧者，称为赤型；反之，两个手性碳原子上的相同原子或基团在异侧者，称为苏型。 * 1、C2：-H、-COOH、-OH、-CHOHCOOH // C3：-H、-COOH、-OH、-CHOHCOOH 2、因分子中两个相同的手性碳原子的构型相反，由它们引起的旋光性在同一分子内相互抵消的异构体叫做内消旋体，用meso-表示， 3、内消旋体与相应的左旋体或右旋体互为非对映体。 * 因为如将（Ⅳ）式在纸平面上旋转180°后，它正好能与（Ⅲ）式完全重合。（Ⅲ）式或（Ⅳ）式也没有旋光性，因为在分子中有一对称面， * * * *无手性碳原子的化合物当含有其他手性因素（如手性轴，手性面等）时，也可能具有手性。 **位于纸平面上的二取代基投影时放在竖直线上且直接观察（可能是背对的，也可能是面对的），竖直线上的基团一般为较优的相同基团，编号为1。 * * 这种由于单键旋转受到阻碍而产生的立体异构现象，称为阻转异构现象。 * * * *凡互为立体异构体的反应物，在相同条件下与同一试剂反应，分别生成不同的立体异构体的产物，这种反应称为立体专一性反应。 *有些反应的产物可能是几种立体异构体，但只产生以其中一种为主的反应，称为立体选择性反应。 *立体专一性反应都是立体选择性反应，但立体选择性反应不一定是立体专一性反应。 * * *（-）-氯霉素有抗菌作用，而右旋体没有； *（-）-烟碱有剧毒； *（-）-肉碱[(R)-3-羧基-2-羟基-N,N,N-三甲基丙铵内盐]能够促进脂肪的分解，用于大众减肥、竞技运动员减脂抗疲劳。而其对映体对人体有害； 二、含有两个相同的手性碳原子 以2，3-二羟基丁二酸（俗称酒石酸）为例。 (Ⅱ) (Ⅰ) (Ⅲ) (Ⅳ) (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) * * ≡ σ 分析： （Ⅰ）式和（Ⅱ）式为对映体，可组成外消旋体。 （Ⅲ）式和（Ⅳ）式属于何种关系？ 它们实际上是同一种分子，为非手性分子，没有旋光性。这种因分子中两个相同的手性碳原子的构型相反，由它们引起的旋光性在同一分子内相互抵消的异构体叫做内消旋体，用meso-表示，故（Ⅲ）式或（Ⅳ）式称为meso-酒石酸。内消旋体与相应的左旋体或右旋体互为非对映体。 表6-1 酒石酸的物理性质 酒石酸 mp℃ （20%水溶液） 溶解度 相对密度 右旋体 170 +12° 139 1.760 左旋体 170 -12° 139 1.760 内消旋体 140 不旋光 125 1.667 外消旋体 206 不旋光 20.6 1.680 注：数据选自曾昭琼主编的《有机化学》（上册）一书。 注意 1、外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质上的不同： ?外消旋体是混合物，可拆分成左、右旋体； ?内消旋体是纯净物，不可拆分。 2、含有手性碳原子的分子并不一定具有旋光性。换言之，分子中是否含有手性碳原子并不是分子是否具有手性的必要和充分条件。 第五节 脂环化合物的立体异构 脂环化合物的立体异构现象远比链状化合物复杂得多，往往是顺反异构和对映异构现象同时存在。 为了研究的方便，可将环烷烃分子中的碳环看成平面结构，但分析所得的结果与实验事实吻合。 meso-1,2-环丙基二甲酸 一、环丙烷衍生物 以1,2-环丙基二甲酸为例。 顺式 反式 (1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (1R,2R)-1,2-环丙基二甲酸 问：当R1≠R2时，二取代环丙烷有几种立体异构体？ 二、环己烷衍生物 同理分析，1,2-二取代环己烷和1,3-二取代环己烷所表现出的异构现象与1,2-二取代环丙烷相同。 问：1,4-二取代环己烷有无对映异构体？ 顺式 反式 当R1=R2或 R1≠R2时 第六节 不含手性碳原子化合物的 对映异构 （S） （R） 一、丙二烯型化合物 以2,3-戊二烯为例。 （S） （R） 二、螺环型化合物