有机波谱核磁共振之2005级.ppt

溶剂峰被扣除，无杂质峰，除内标外有两组峰，积分比~1：3 (与已知结构吻合) 自由旋转甲基的3个质子等性，邻位活泼氢可能不裂分，单峰合理。 醇的α-H: δ 3~4.5 ppm; 醇OH: δ 1~5 ppm 除内标外有两组峰，积分比~2：3 (与已知结构吻合) 一组t峰，一组q峰，积分比和δ 都与乙基相吻合。 与卤素相连的α-H: δ 3~4ppm; 与烷基相连的甲基: δ 1~1.5 ppm 除内标外有三组峰，积分比~5：1：6 甲基邻位1H，应为d峰，次甲基邻位6H，应为m(sept)峰，苯环单取代，可能为s峰，也可能为裂分不好的m 峰。 芳H: δ 7~8ppm; 苄H: δ 2~3ppm; 与烷基相连的甲基: δ 1~1.5 ppm 2、未知结构的解析： 总的了解 积分平缓 确定溶剂峰、杂质峰 各类氢质子数目 由积分曲线、分子式计算推出。 已知化学分子式，应计算其不饱和度，了解可能存在的环及双键数目。 解析(先解析一级谱，再分析二级谱) 推出结构式 参考IR、UV、MS及元素分析结果，或辅以其它化学方法，推定结构。 验证 计算、分析 查找模型化合物 运用有关数据，进行全面复核，或参考标准图谱进行比较，最后得出正确结论。 例1 化合物 C10H12O2 5 2 2 3 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构确定步骤 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 例2 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 结构(2)确定过程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 例3 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 图4-33 (p164) 一级谱示例 典型的一级谱系统 AX系统 N为NMR仪器的MHz数 一级谱 2、AX2系统 t峰 + d峰 60MHz, in CDCl3 求δa , δ b , Ja-b 级谱 一级谱 3、AMX系统 三组dd峰 JM1, JM2, JX1, JX2计算方法类似 一级谱 4、A2X2系统 两组t峰 一级谱 5、AX3系统 q峰 + d峰 一级谱 6、A2X3系统 q峰 + t峰, (-CH2CH3, J邻 =6~8Hz) 一级谱 7、其他自旋系统 (1)AX6系统(e.g., iso-propyl) 390 382 881 889 873 897 865 905 857 一级谱 (2)直链烷基 307 314 300 593 600 607 621 628 1308 1315 1322 614 一级谱 8、苯环系统 利用NMR谱的峰形、积分面积和偶合常数进行综合分析是判断苯环取代情况的有力工具。 (1) 单取代苯环 可能为一组带毛刺的单峰，也可能是三组峰：积分比2:1:2, 峰形不太好，基本为d, t, t 或t, t, d b c a 一级谱 二取代苯环 ①对位二取代：基本规则的两组d峰，积分比1:1, 放大后可见峰有适当变形 a b 一级谱 ②间位取代：一组偶合很小(3Hz), 一组假　t　峰 c a 一级谱 ③邻位二取代：峰形最复杂的二取代，可能相互重叠，一般从峰形最好的开始着手。 b d c a 一级谱 9、活泼氢与非活泼氢的偶合：常温下-SH和-NH与其他质子的偶合有时可以观察到，-COOH, -OH, -CONH因交换速度快，一般常温只观察到单一峰。 19F和31P与1H的偶合(了解) 1、19F与1H: 非常明显，可达4J、5J (1)直链: 2J =45~90Hz, 3J =0~45Hz, 4J =0~9Hz (2)苯环：3J =6~10Hz, 4J =4~8Hz，5J =0~3Hz，常使峰形变得复杂。 2、31P与1H: 1JP