历年高中化学奥赛竞赛试题及答案.docxVIP

1 中国化学会第 21 届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 2007 年 9 月 16 日 9：00 - 12：00 共 3 小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100 得分 评卷人 竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到，把试卷 ( 背面朝上 ) 放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第 1 题（12 分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成 Si(OH) 4。 1-1 已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪 50 年代就发现了 CH 5 +的存在， 人们曾提出该离子结构的多种假设， 然而， 直至 1999 年，才在低温下获得该离子的振动 -转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原 子快速转动；所有 C-H 键的键长相等。 1-2 该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3 该离子是（ ）。 A. 质子酸B. 路易斯酸 C. 自由基D. 亲核试剂 2003 年 5 月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石” ， 若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4 该分子的分子式为 ； 1-5 该分子有无对称中心？ 1-6 该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7 该分子有无手性碳原子？ 1-8 该分子有无手性？ 第2题（5分） 1 MgCl2 ”的单元数。 2 羟胺和用同位素标记氮原子（ N﹡ ）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH 2OH+HN ﹡ O2→ A+H 2O NH 2OH+HN ﹡ O2→ B+H 2O A 、B 脱水都能形成 N 2O，由 A 得到 N﹡NO 和 NN ﹡O，而由 B 只得到 NN ﹡O。 请分别写出 A 和 B 的路易斯结构式。 第3题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水 MgCl 晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ ccp）， 2 镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数： a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g ·cm-3 。 3-1 以“ - 2+ ”表示空层， A 、 B、 C 表示 Cl 离子层， a、b、 c 表示 Mg 离子层，给出三方层型结构的堆积方 式。 计算一个六方晶胞中“ 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满第4题（7分）  2+ Mg 离子，将是哪种晶体结构类型？ 化合物 A 是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。 用如下方法对其进行分析： 将 A 与惰性填料混合均 匀制成样品，加热至 400℃，记录含 A 量不同的样品的质量损失（ %），结果列于下表： 样品中 A 的质量分数 /% 20 50 70 90 样品的质量损失 /% 7.4 18.5 25.8 33.3 利用上述信息，通过作图，推断化合物 A 的化学式，并给出计算过程。 第 5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄， 用下列方法分析粗产品的纯度： 称取 0.255g 样品，与 25 mL 4mol ·L-1 氢氧化钠水溶液在 100 mL 圆底烧瓶中混合， 加热回流 1 小时；冷至室温， 加入 50 mL20% 硝酸后， 25.00mL 0.1000mol ·L -1 硝酸银水溶液处理，再用 0.1000mol ·L -1NH 4SCN 水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫 酸铁铵为指示剂，消耗了 6.75 mL 。 2 3 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（ %）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。 第 6题（12分） 在给定实验条件下，一元弱酸 HA 在苯（ B）和水（ W ）的分配系数 K D=[HA] B /[HA] W =1.00 。已知水相和 苯相中 HA 的分析浓度分别为 3.05× 10 -3 和 3.96×10 -3 -1 按HA ? H++A- a -4 ； mol L· 。在水中， HA 解离，K =1.00 × 10 在苯中， HA 发生二聚： 2HA ? （HA ） 2。 6-1 计算水相中各物种的浓度及 pH。