沈阳化工大学无机材料科学基础5-1 固体表面与界面1.pptVIP

2. 离子晶体表面能 表面能为某个原子在晶体内部和表面上两种状态下的内能差（△U）sv。 例：真空中，0K下一个晶体的表面模型， 计算晶体中一个原子（离子）移到晶体表面时的自由焓的变化（△U）sv。 （△U）sv：一个原子在两种状态下的内能之差； Uib：第i个原子（离子）在晶体内部和最邻近原子（离子）的作用能； Uis：第i个原子（离子）在晶体表面上和最邻近原子（离子）的作用能； nib：第i个原子（离子）在晶体内部时，最邻近原子（离子）的数目（配位数）； nis：第i个原子（离子）在晶体内部时，最邻近原子（离子）的数目（配位数）； r0 为0K时的表面能； LS 为1m2表面上的原子数； nis、nib分别表示第i个原子在晶体表面和晶体体内最邻近的原子数; Uo 为晶格能； N 为阿佛加德罗常数。 面心立方结构中，哪一个面的表面能最低？ 原因： (1) 可能是表面层的结构与晶体内部相比发生了改变,表面被可极化的氧离子所屏 蔽，减少了表面上的原子数。 (2) 可能是自由表面不是理想的平面，而是由许多原子尺度的阶梯构成，使真实面积比理论面积大。 (3) 周围环境条件影响：固体和液体的表面能与温度、气压、第二相的性质等条件有关。如温度上升，表面能下降。 MgO（100）面，计算得γ0 ＝ 24.5J/m2；而77K下真空中实测γ ＝ 1.28J/m2。 为什么实测表面能较理论计算值低？ 例： 无机材料科学基础 无机材料科学基础 第五章 固体的表面与界面 表面: 固体与其本身蒸气（或真空）的界面 界面: 相邻两个结晶空间的交界面 相界面: 相邻两相（结构不同）之间交界面 本章内容： 固体表面及其结构 固体界面及其结构 界面行为 粘土－水系统性质 第一节 固体的表面及其结构 一、固体表面的特征 二、 固体的表面结构 三、固体的表面能 固体表面的特点 固体表面力场 一、固体表面的特征 理想表面 清洁表面：台阶表面、驰豫表面、重构表面 吸附表面 表面偏析 1. 固体表面的特点 （1）固体表面 d 理想表面 没有杂质的单晶，作为零级近似可将清洁表面理想为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 理想表面结构示意图 是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。 清洁表面 有序原子台阶表面示意图 （a）台阶表面 [112] [111] [110] (001) 周期 弛豫表面示意图 （b） 弛豫表面 LiF(001)弛豫 表面示意图， · Li 〇 F d0 d 0.1A 0.35A 重构表面示意图 （c）重构表面 d0 d0 as a 吸附表面 有时也称界面，它是在清洁表面上由来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 表面偏析 因一些杂质由体内偏析表面上，使固体表面组成与体内组成不同的现象。 （2）固体表面的特点 不均一性 (1) 固体表面的凹凸不平 (2) 固体中晶体晶面的不均一性：各向异性、晶面不完整 (3) 表面被外来物质所污染，表面吸附外来杂质 (4) 制备和加工条件 表现在： 2. 固体表面力场 定义： 晶体中每个质点周围都存在着一个力场，在晶体内部，质点力场是对称的。但在固体表面，质点排列的周期重复性中断，使处于表面边界上的质点力场对称性破坏，表现出剩余的键力， 称之为固体表面力。 固体中表面力分为哪几类？ 表面力的分类： (2) 范德华力(分子引力) (1) 化学力（长程力） 定向作用力FK(静电力) ：发生于极性分子之间 诱导作用力FD ：发生于极性与非极性分子之间。 分散作用力FL(色散力) ：发生于非极性分子之间。 F范＝FK＋FD＋FL ? 1/r7 ▲▲ 二、 固体的表面结构 离子晶体的表面结构 粉体的表面结构 玻璃的表面结构 固体表面的几何结构 1、离子晶体的表面结构 在固体表面力的作用下，离子晶体表面结构发生怎样的变化？受哪些因素影响？ 表面能减少 NaCl晶体 离子晶体表面的电子云变形和离子重排 表面离子受内部离子作用：电子云变形 离子重排 NaCl表面层中Na+向里、Cl-向外移动，并形成双电层 晶体内部 晶体表面 0.281nm 0.266nm 0.020nm 如：PbI2 表面能最小（130尔格／厘米2）； PbF2 次之（900尔格／厘米2）；