大学化学教学难溶电解质沉淀溶解平衡.pptVIP

* 如溶液中含有Cl -、I -各为0.0100mol·L-1逐滴加入AgNO3试剂时,AgCl、AgI哪种先沉淀? 已知 ：Ksp(AgCl) = 1.77×10 -10 Ksp(Ag I) = 8.51×10 -17 AgCl 沉淀需满足 根据溶度积规则，当QKsp才有沉淀析出。 Ag I 沉淀需满足 Ag I 沉淀需c(Ag+)少, 所以Ag I 先沉淀。 * 当AgCl沉淀时，〔 I -〕=？ ∵AgCl沉淀时〔Ag+〕 1.77×10-8 当AgCl 开始沉淀时，可以认为 I -已沉淀完全了(分析化学规定,某离子的浓度 ≤ 1.00×10-5mol·L -1即沉淀已经完全了。） 如溶液中含有Cl -、I -各为0.0100mol·L-1逐滴加入AgNO3试剂时,AgCl、AgI哪种先沉淀? * 分步沉淀的次序：先达到Q ≧ Ksp者，先沉淀 与被沉淀离子浓度、沉淀的类型的大小及 Ksp 有关 ②被沉淀离子浓度不相同时：需计算确定 沉淀类型不同，要通过计算确定。 ①被沉淀离子浓度相同时： 沉淀类型相同，Ksp小者先沉淀， Ksp大者后沉淀 * 沉淀的转化 往含有白色PbSO4沉淀的溶液中加入淡黄色的K2CrO4溶液并振荡，可以观察到白色PbSO4沉淀变为黄色PbCrO4沉淀。这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。 K sp,PbSO4=2.53×10-8 K sp, PbCrO4 =2.8×10-13 K2CrO4(aq) CrO4 2- (aq)+ 2K+(aq) PbSO4(s) Pb 2+(aq)+ SO4 2- (aq) Ksp1 + PbCrO4(s) 1/Ksp2 K＝[SO4 2- ]/[CrO4 2- ]=Ksp1×1/Ksp2＝9.0×104 PbSO4(s)+ CrO4 2- (aq) PbCrO4(s) + SO4 2- (aq) K * 结论： 沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者 转化困难； s K p K s p s K p s K p s K p 沉淀类型不同，计算反应的 。 K * 第五节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 多相离子平衡与溶度积 溶度积常数与溶解度的关系 多相离子平衡移动 溶度积规则及其应用 多相离子平衡在医学中的应用（自学） * 教学要求 1.掌握难溶电解质的溶度积Ksp的表达式及溶度积和溶解度的关系。 2.掌握溶度积规则，熟练应用溶度积规则判断沉淀的生成、溶解及沉淀的先后顺序。 * 溶度积 BaSO4(s) Ba 2+（aq）+ SO4 2-（aq） 难溶物质：S0.1g/1L水。 一、 多相离子平衡与溶度积 * 平衡时： Ksp称为溶度积常数，简称溶度积。反映了物质的溶解能力。 [Ba 2+][SO4 2-] = Ksp * Ksp =[Ag+ ][Cl - ] Ag+ + Cl - 例1. AgCl (s) 例2. Mg(OH)2 (s) Mg2+ + 2 OH - Ksp =[Mg2+ ][OH- ]2 通式 AmBn (s) mAn+ + nBm- Ksp = [ An+]m[ Bm-]n * 1. Ksp无单位（浓度,mol/L）。 2. 温度一定时， Ksp为一常数,有表可查。 4.表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。 溶度积 说明： 3. 只有当难溶电解质为饱和溶液时，上式才能成立。 * 二、溶度积与溶解度的相互换算 AB型化合物 一定温度下的饱和溶液中，设AB溶解度为S， 则：[A] = [B] = S（mol/L） Ksp = [A][B] = S2 AB（s） A + B （ 省略电荷，下同） 换算公式 相同：用来衡量难溶电解质的溶解能力。 不同：Ksp只能直接比较相同类型的难溶电解质的溶 解能力。 * AB2或A2B型化合物 一定温度下的饱和溶液中，设AB2溶解度为S ，则：[A] = S（mol/L）； [B] = 2S （mol/L） Ksp = [A][B]2 = S×（2S）2 = 4S3 AB2（s） A + 2B * [例] AgCl 在298K 时 的溶解度为1.91×10-3 g·L-1,求其溶度积。 解：已知 AgCl 的M（AgCl）＝143.4g·mol-1， 设AgCl溶解度为S mol·L-1 ＝（ 1.33×10-5）2＝ 1.77×10-10