分子筛和多孔材料学.ppt

分子筛和多孔材料 多孔材料发展史 分子筛简介 一 分子筛的定义 二 分子筛的分类 三 分子筛的特点 一 分子筛的定义 狭义上讲，分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。 广义上讲，结构中有规整而均匀的孔道，孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入，因此能将混合物中的分子按大小加以筛分。 二 分子筛的分类 分子筛按来源分为有天然沸石和合成沸石两种。天然沸石大部分由火山凝灰岩和凝灰质沉积岩在海相或湖相环境中发生反应而形成。目前已发现有1000多种沸石矿，较为重要的有35种，常见的有斜发沸石、丝光沸石、毛沸石和菱沸石等。主要分布于美、日、法等国，中国也发现有大量丝光沸石和斜发沸石矿床。 分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛； 按孔道大小划分， 小于2 nm 微孔分子筛 2～50 nm 介孔分子筛 大于50 nm 大孔分子筛 按硅铝比分为A型、X型、Y型等分子筛。 通式为：MO.Al2O3.xSiO2.yH2O，其中M代表K、Na、Ca等 习惯上： 1.SiO2/Al2O3摩尔比：2.2～3.0叫X型分子筛。 2.SiO2/Al2O3摩尔比：3.0叫Y型分子筛。 3.A型分子筛的硅铝比接近1：1。 商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类,如3A型、4A型、5A型分子筛。4A型即孔径4A。含Na+的A型分子筛记作Na-A,若其中Na+被K+置换,孔径约为3A，即为3A型分子筛；如Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A，即为5A型分子筛。 三 分子筛的特点 3.1 结构特点 硅氧四面体与铝氧四面体构成骨架 相邻四面体氧桥连成环（有4,5,6,8,10,12元环等） 氧环通过氧桥相互连接，形成具有三维空间的多面体（α，β，六方柱笼等） 不同结构的笼再通过氧桥相互接成各种不同结构的分子筛 3.1.1 硅氧四面体和铝氧四面体 沸石分子筛的基本结构单元是硅氧四面体和铝氧四面体，它们通过氧桥相互联结。 3.1.2 多元环 由四个四面体形成的环叫四元环，五个四面体形成的环叫五元环，依此类推还有六元环、八元环和十二元环等 3.1.3 笼 各种环通过氧桥相互连接成三维空间的多面体叫晶穴或孔穴，也有称为空腔。通常以笼(cage)来称呼。由笼再进一步排列即成各种沸石的骨架结构。 笼有多种多样，如 立方体( ? )笼、六方柱笼、? 笼、? 笼、八面沸石笼等。 3.2 分子筛的性能特点 分子筛为粉末状晶体，有金属光泽，硬度为3～5，相对密度为2～2.8，天然沸石有颜色，合成沸石为白色，不溶于水，热稳定性和耐酸性随着SiO2/Al2O3组成比的增加而提高。分子筛有很大的比表面积，达300-1000m2/g，内晶表面高度极化，为一类高效吸附剂，也是一类固体酸，表面有很高的酸浓度与酸强度，能引起正碳离子型的催化反应。当组成中的金属离子与溶液中其他离子进行交换时，可调整孔径，改变其吸附性质与催化性质，从而制得不同性能的分子筛催化剂。 多孔材料 多孔材料的结构分析与性能表征 多孔材料的应用领域和发展前景 多孔材料的共同特征：规则而均匀的孔道结构，包括孔道与窗口的尺寸大小与形状，孔道的维数，孔道的走向，孔壁的组成与性质。 一 多孔材料的结构分析与性能表征 X射线衍射方法 吸附分析 二 多孔材料的主要应用 2.1 微孔分子筛的传统应用领域与发展前景 自上世纪五十年代以来，林德公司首次利用NaA型沸石分离正异构烷烃，六十年代初首次应用X与Y型沸石作为裂解催化剂的主要成分，从而改变了石油炼制的面貌，使NaA，NaX与NaY型沸石开始大量应用于石油炼制与加工中的催化过程，诸如应用于碳氢化合物的裂解，烷基化，加氢裂解，异构化，它们的加氢与脱氢，加氢烷基化，甲烷化，择形重整，脱水，以及某些有机催化反应与无机催化反应中。其次它们被大量应用于吸附分离过程，如天然气，裂解气等的干燥，脱CO2，脱硫等净化领域与正异构烷烃的分离，二甲苯异构体分离，烯烃分离，O2-N2分离等分离领域以及很重要的作为主要成分应用于洗涤剂工业。 近半个世纪以来，分子筛作为主要的催化材料，吸附分离材料与离子交换材料三大主要应用领域继续在石油加工，石油化工与精细化工与日用化工中起着愈来愈重要的作用。据Christian Marcilly在2001年的统计由于上述三大领域的需要，目前人工合成分子筛全世界的年产量已超过一百六十余万吨，而天然沸石