MgLiBH储氢性能的影响.pdf

Vol.34 高等 学校 化 学 学报 No.8 2013年8月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1929~1935 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 Mg取代对LiBH (010)面结构和 4 储氢性能的影响 1 1 1,2 1 1 1 巩雪敬 ,成丽苹 ,许保恩 ,曾艳丽 ,李晓艳 ,孟令鹏 (1郾 河北师范大学化学与材料科学学院,石家庄050024;2郾 石家庄学院化工学院,石家庄050035) 摘要摇 采用基于密度泛函理论的第一性原理,研究了Mg取代Li原子对LiBH (010)面的晶体结构、H原子 4 解离能及H原子迁移的影响. 结果发现,Mg取代后B—H键长增大,更易于H原子的解离. 氢空位的出现 也使其附近H原子的解离能减小. 电子结构计算结果表明,Mg取代Li原子后,减弱了B—H之间的共价作 用. 通过对氢原子在[BH ]单元之间扩散能垒的计算发现,Mg取代Li原子后,H原子的扩散能垒由4郾84 eV4 降为3郾01eV,表明H原子在体相内更容易迁移. 关键词摇 LiBH ;储氢;脱氢;扩散;第一性原理 4 中图分类号摇 O641摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 氢气作为一种清洁、高效及可再生能源而得到广泛应用. 相对于液态和气态储氢所具有的易泄露 [1] 和易爆炸等危险性,固态储氢具有安全、经济等优点 . 固态储氢材料中的复合化学氢化物储氢材料, 如铝复合氢化物、硼氢化物、氨硼烷和氨基氢化物等,主要由轻质的碱金属与碱土金属(如Li,Na,K 及Al等)与B及N等非金属元素组成,其中LiBH 因具有较高的储氢容量[18郾5%(质量分数),121 4 3 [2] kgH/ m ]而备受关注 .2 [3,4] 实验研究发现,LiBH 可通过以下两步反应释放氢气 ,即 4 2LiBH 寅2LiH + 2B + 3H (13郾9%) (1) 4 2 2LiH 寅2Li + H (18郾4%) (2)