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解:-dcA/dt = k cA? cB? (1)?=1,?=0,即-dcA/dt = k cA 1-xA,2=0.0625=6.25%。 (2)? =? =1,-dcA/dt = kcAcB = kcA2 第十一章 化学动力学 1-xA,2=0.1429=14.29%; (3)? =? =0,-dcA/dt= k xA,2 = t2·xA,1/ t1 = 1.5 xA,2 ?1无意义 ,说明反应物在2h以前已消耗完。 第十一章 化学动力学 2、某药物分解反应的速率与温度的关系为 (1)在30℃时,药物每小时的分解速率是多少? (2)若此药物分解30%时即认为失败,那么药物在30℃下保存的有效期为多长时间? (3)欲使有效期延长到2年以上,则保存温度不能超过多少度? k =1.135×10-4h-1 解:(1) t=3.143×103 h (2) 第十一章 化学动力学 k=2.036×10-5 h-1 (3) T = 286.26K = 13.31℃ 第十一章 化学动力学 3、反应A +2 B?Y 的速率方程为: (1) cA?0 = 0.1mol?dm?3,cB?0 = 0.2mol?dm?3,300K下反应20s后cA= 0.01 mol?dm?3,问再反应20s后cA=? (2) 反应物的初始浓度同上,定温400K下反应20s后cA=0.003918mol·dm?3, 求活化能。 解: 第十一章 化学动力学 (1) 再继续反应20s, 解得 (2) 第十一章 化学动力学 4、下列平行反应,主、副反应都是一级反应: k1 Y主反应 A k2 Z副反应 (1) 若开始只有A,且cA,0 = 0.1 mol·dm-3。计算400 K时,经10秒,A的转化率为多少 ? Y和Z的浓度各为多少 ? (2) 用具体计算说明,该反应在500 K进行时,是否比400 K时更为有利 ? 解:(1) 由 代入已知条件, 求得k1(400 K) = 0.1 s-1; k2(400 K) = 0.01 s -1 第十一章 化学动力学 则 解得:xA = 0.667 因为 cY / cZ = k1 / k2,cY + cZ = cA,0 xA 所以 cY = 0.0606 mol·dm-3,cZ = 0.00606 mol·dm -3 ; (2) 400 K时, 500 K时, 故在400 K反应对主产物更有利。 第十一章 化学动力学 5、已知2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 的反应机理及各基元反应的活化能如下: 设前两个基元反应达平衡。 (1)试用平衡态处理法建立以NO2表示的总反应的速率方程式, (2)求表观活化能。 第十一章 化学动力学 解:(1)根据平衡态近似法, 有k1/k-1 = c(N2O2) /[c(NO)]2 所以 (2) 所以,表观活化能 Ea = Ea,1 + Ea,2 - Ea,-1 =(82+82 -205) kJ.mol-1 = -41 kJ.mol-1 第十一章 化学动力学 6、N2O5气相分解反应 N2O5 ?2NO2 +(1/2) O2 的反应机理如下: 设 NO3 和NO 处于稳定态,试建立以N2O5表示的总反应速率方程式 。 第十一章 化学动力学 解: 以上两式相减,得k1c(N2O5)=(k?1+2k2) c(NO2)c(NO3) 第十一章 化学动力学 第十二章 胶体化学 1.有两个连通器,中间用一个AgCl做的多孔塞,塞中细孔与容器中充满0.02M NaCl溶液,在多孔塞两侧插入两个电极,并通直流电,则溶液将向何方流动?当用0.2M的NaCl溶液代替0.02M NaCl溶液后,溶液在相同的电压下,流速变快还是变慢?若用AgNO3溶液代替NaCl溶液,溶液又将如何流动? 解:(1)多孔塞AgCl吸附Cl-,塞带负电荷,液体带正电荷,因此液体向负极流动。 (2) 用0.2 M NaCl,反粒子多,ζ电位减小,流速变慢。 (3) 用AgNO3,塞带正电荷,液体带负电荷,液体向正极流动。 2.把过量的H2S气体通入亚砷酸H3AsO3溶液中,制备得到硫化砷溶液。 (1) 写出该胶团的结构式,注明紧密层和扩散层; (2) 用该胶粒制成电渗仪,通直流电后,水向哪一方向流
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