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第四章 荧光分析法 一、分子荧光分析理论基础 （一）概述 处于分子基态单重态中的电子对（自旋方向相反）中一个电子被激发，跃迁至激发单重态轨道上，再从第一激发态最低振动能级返回基态的各振动能级时发射荧光。;分子基态 激发态;;（二）激发光谱和荧光光谱 1．激发光谱：固定某一发射光波长，测定该波长下的荧光发射强度随激发光波长变化的光谱，得到荧光激发光谱。 2.荧光光谱：固定某一激发光波长，测定荧光发射强度随发射波长变化的光谱，得到荧光光谱。;;荧光光谱的特点： 1、斯托克斯位移(stokes shift)：与激发光谱相比，荧光光谱的波长总是出现在更长的波长处。 2、荧光发射光谱与激发波长无关。 3．发光量子产率（φF）：定义为发光物质发射的光子数与吸收的激发光光子数之比。 φF=发射的光子数/吸收的光子数。;（三）影响物质发光的因素 1．分子结构与荧光 (1)共轭度大，发射波长红移，发光强度增加。 (2)刚性平面性结构分子荧光量子产率高。;2．取代基的影响 给电子基团(-OH、-NH2等)增加荧光强度。 吸电子基团(-COOH、-NO2等)降低荧光强度。 3．溶剂的影响 溶剂极性越大，增加荧光强度。 4．温度的影响 温度越高，降低荧光强度 ;（四）荧光定量关系式 稀溶液的荧光强度与浓度成正比：