原子结构的近代概念.pptVIP

能级分裂与能级交错现象可以用屏蔽效应和钻穿效应进行解释。 （1）屏蔽效应 在多电子原子中，电子不仅受原子核吸引，还受到其余电子的排斥。电子间的排斥作用相当于抵消了一部分原子核的吸引作用。这种核电荷对某个电子的吸引力因为其他电子对该电子的排斥而被削弱的作用称为屏蔽效应。 若以z表示核电荷，被抵消后的核电荷为z* ——称为有效核电荷，则 z* = z -σ σ为屏蔽常数，可理解为被抵消掉的那部分核电荷数。 外层电子对内层电子的屏蔽常数σ为零；同层电子间的σ=0.35(第一层的)；第(n-1)层电子对第n层电子的σ=0.85；第(n-2)层及其以内各层电子对第n层电子的σ=1.00；d、f层以内各层电子对d、f层电子的σ=1.00。 例如钾原子(z=19)作用在外层4s1电子上的有效核电荷： 若钾原子的外层电子位于3d1亚层，则 由于 说明4s1电子受核的吸引力比3d1电子大，亦即4s轨道能量比3d轨道低。 （2）钻穿效应 钻穿效应可以理解为躲避屏蔽的效应，即外层电子可以钻到内层，从而躲避了内层电子对它的屏蔽，使有效核电荷增大、能量降低的效应。 这种外层电子穿过内层电子云，避开其他电子屏蔽的现象称为“钻穿效应”。 从径向分布图看出，各亚层电子的钻穿能力次序为 钻穿能力越强，能量越低。因而有下面的能级次序。 （2）外层电子分布式 由于原子在化学反应中一般只涉及外层电子的变化，所以也可只写出外层电子分布式，而不需要写出完整的电子分布式。 外层电子分布式也称价层电子分布式或价层电子构型。 对于原子来说，外层不一定就是最外层。 主族元素的外层电子分布式就是其最外层电子分布式。例如，钾(K)原子的外层电子分布式为4s1，氯(Cl)原子的外层电子分布式为3s23p5。 而副族元素，外层电子包括最外层电子及次外层d亚层上的电子，因为这些电子在化学反应中也会参与成键，也是价电子。例如，铁(Fe)原子的外层电子分布式为3d64s2 ，铬(Cr)原子的外层电子分布式为3d54s1 。 对于镧系和锕系元素，一般还需考虑从最外层数处于第三层的f电子。 如铈(Ce)原子的外层电子分布式为4f15d16s2 。 原子失去电子的顺序并不一定是原子填充电子顺序的逆过程。 例如锰(Mn)原子的核外电子分布式为 1s22s22p63s23p63d54s2 电子填充顺序是先填4s轨道后填充3d轨道，而当锰原子失去电子成为Mn2+时，首先失去的是最外层的电子，引起电子层数的减少，因此Mn2+的电子分布式为 1s22s22p63s23p63d5 注意! Mn原子的外层电子分布式为3d54s2，而Mn2+ 的外层电子分布式不能只写成3d5，而应把整个一层3s23p63d5书写完全。 5.2.4 原子的电子层结构与元素周期系 元素按原子序数递增顺序排列后，性质上呈现出周期性变化，而核外电子结构的重复出现是这一变化的实质。元素周期表正是这一周期性变化规律的表现形式。 （1）能级组与元素的周期 元素在周期表中所处的周期数=能级组数=电子层数 每周期元素的数目=相应能级组中原子轨道所能容纳的电子数。 各周期元素原子的最外层电子数最多不超过8个，次外层电子数最多不超过18个，各周期元素的最多数目并不都是2n2个(如第三周期只有8个元素)，这是由相应能级组中原子轨道的数目来决定的。 第一能级组只有一个1s轨道，最多只能容纳两个电子，所以第一周期只有两个元素。 第二周期元素的电子分布在第二能级组2s2p，共有四个原子轨道，可容纳8个电子，相应有8个元素。第三周期与之类似。 第四周期元素的电子分布在第四能级组4s3d4p， 9个原子轨道包含18个元素。第五周期与之类似。 第六、第七(不完全周期)周期元素原子中的电子分别分布在第六、第七能级组，它们与第四、五周期的不同之处在于，当最外层6s或7s电子充满后，电子填充在倒数第三层的4f或5f上，f轨道填满后，再依次填充次外层的5d或6d，最后再填充6p或7p轨道。 第六周期中，从铈(Ce)到镥(Lu)的14个元素，其性质与镧(La)非常相似，在周期表中占同一位置，称为镧系元素(包括镧在内共15个元素)。 第七周期中，从锕(Ac)到铹(Lr)的15个元素称为锕系元素。 至于出现E4sE3d，E5sE4d……现象，可以解释为：单从n来考虑，n越大能级越高，应是E4sE3d ，但从钻穿效应考虑，4s比3d钻穿能力强，应是E4sE3d ，最终要看哪一因素起主导作用。 5.2.2 核外电子排布原则 （1）泡利(Pauli)不相容原理 在同一原子中不能有四个量子数完