自由基取代反应机理.pptVIP

南京科技职业学院高材1451班陈中山 重要有机反应的反应机理 自由基反应机理 反应机理是对一个反应过程的详细描述，在表述反应机理时，必须指出电子的流向，并规定用箭头表示一对电子的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移。 反应机理是根据很多实验事实总结后提出的，它有一定的适用范围，能解释很多实验事实，并能预测反应的发生。如果发现新的实验事实无法用原有的反应机理来解释，就要提出新的反应机理。反应机理已成为有机结构理论的一部分。 自由基取代反应 有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，即是由于分子经过均裂产生自由基而引发的，则称其为自由基型取代反应。 自由基反应包括链引发、链转移、链终止三个阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，犹如接力赛一样，自由基不断地传递下去，像一环接一环的链，所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段。自由基两两结合成键。所有的自由基都消失了，自由基反应也就终止了。 卤代反应 分子中的原子或基团被卤原子或基团取代的反应称为卤代反应。若卤原子为氯原子，则该卤代反应称为氯代反应。 实例： 甲烷的氯化 甲烷的氯化产物为四种氯代甲烷的化合物，产物组成与温度有关，主要决定于Cl2 / CH4 比例。工业上Cl2 / CH4=1：3~4，产物以CH3Cl 、 CH2Cl2为主，Cl2 太多，易发生爆炸反应。 反应机理 链引发 链增长 链终止 ?H= 7. 5kJ/mol Ea=16.7 kJ/mol ? H= -112. 9 kJ/mol Ea=8. 3 kJ/mol