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第25卷 第4期2005年8月膜 科 学 与 技 术
MEMBRANESCIENCEANDTECHNOLOGYVol.25 No.4
Aug.2005
文章编号:1007-8924(2005)04-0017-04
膜电解法制备纯氯化镍溶液的研究
王振堂1 肖连生13 吕新娟2 刘可鑫1
(1.中南大学冶金科学与工程学院,长沙410083;2.中金岭南科技有限责任公司,深圳518103)
摘 要:介绍了以金属镍板为原料采用膜电解法制备纯氯化镍溶液的工艺.研究了电流密度、
温度、极距、膜支撑方式等对电解制备氯化镍溶液过程的影响,并进行了长时间连续运行扩大试验.在电流密度为400A/m2,极距为18mm,膜靠向阴极的条件下电解,电流效率大于96%,平均槽电压小于2.3V,电溶1t镍的能耗小于2170kW?h,得到的纯氯化镍溶液pH约为5,Ni2+浓度大于80g/L;膜对镍的截留率大于99.5%.关键词:离子交换膜;电解;氯化镍
中图分类号:TF111.52+1;TQ028.8;: [1].艺是先用硝酸溶解镍板制成硝酸镍,再加碳酸钠使其转换成碳酸镍,最后加盐酸使其变成氯化镍溶液,该工艺存在流程长,试剂消耗大,工作环境差等缺点.20世纪80年代我国科技工作者研究开发了交流电解法制备氯化镍的技术,此方法可利用镍板在盐酸溶液中电溶直接获得氯化镍溶液[3],但电效很低,氯化镍溶液中游离酸浓度较高,原料酸的杂质会进入氯化镍溶液中而影响产品质量.为了克服上述工艺中的缺点,我们研究了离子膜电解法制备纯氯化镍溶液的工艺.离子膜电解技术以往通常用于制碱工业[4,5].本试验将其用于纯氯化镍溶液的制备,解决了交流电解法电效低,氯化镍溶液中游离酸浓度较高,杂质含量高等问题;与传统的氯化镍制备工艺相比,具有高效节能,污染少,化学试剂消耗少,操作方便等优点.该法现已用于工业生产.
图1 试验装置图
Fig.1 Schemeofexperimentapparatus
在阳极和阴极上发生下列反应:
阳极反应:Ni-2e=Ni2+
阴极反应:2H++2e=H2↑
总反应:Ni+2HCl=NiCl2+H2↑
在电极反应进行的同时,电解槽中溶液的离子在电场力的作用下进行定向移动.由于离子交换膜具有选择透过性,阳离子不能通过阴离子交换膜进行迁移.阳极液中的Ni2+被膜阻隔不能向阴极区迁移,阴极液中的H+也难以向阳极区迁移,而Cl-可以透过膜进入阳极液中.电解不断进行,阴极液中的
1 试验原理及方法
全部试验是在图1所示的装置中进行的.
装置中采用的膜为国产阴离子交换膜,膜有效面积为0.07m2(350mm×200mm),离子交换膜置于电解槽中间将其分成阴极室与阳极室,镍板作可溶性阳极,镀镍钢网作阴极.接通直流电进行电解,
收稿日期:2003-12-17;修改稿收到日期:2004-06-17
作者简介:王振堂(1979-),男,辽宁省锦州市人,硕士生,从事膜电解造液及工业废水的处理.3通讯联系人
?18?膜 科 学 与 技 术第25卷
盐酸不断被消耗,阳极液中氯化镍浓度不断提高.阴极高位槽中装有1∶1盐酸溶液,不断向阴极系统中补充被消耗的盐酸,以维持阴极液中一定的盐酸浓度;阳极高位槽中装有纯水,不断向阳极液循环槽中加入纯水以控制阳极液中的镍离子浓度.电解液温度由酒精温度计检测,槽电压由数字万用表测量.电解过程中定期分析阴极电解液的盐酸浓度和镍离子浓度,检测阳极液的pH值和镍离子浓度,根据检测结果及时调节酸和纯水的加量,维持系统的溶液浓度.
阴极液中的酸浓度用标准碱滴定法进行滴定,Ni2+用原子吸收光谱仪进行分析;阳极液中高浓度Ni2+采用EDTA容量法分析,pH值用精密试纸测
式中,E为每吨镍的电能消耗,kW?h/t;其余同上.
2 试验结果与讨论
2.1 电流密度对电解的影响
采用国产阴离子交换膜和镍网阴极,在相同的
)和相近电解液浓度极距(18mm)、温度(38~42℃
(阳极液Ni2+约100g/L;阴极液HCl约75g/L)的条件下,试验比较了不同电流密度的电解效果,结果见表1和图2,图3.
表1 电流密度对电解电效的影响
Table1 Effectofcurrentdensityoncurrentefficiency400500600电流密度/(A?m-2)200
电流效率/%97.8396.4796.5397.5
700
800
95.997.83
定;阳极镍板质量用托盘天秤称量;根据分析结果计
)和电能消耗(E).算阳极电流效率(η
η=A?t
式中,W;
,h7为Ni的摩尔质量,g/mol.
(2)E=
W
,,,虽然在200~2,
均能保持在96%左右,但从节能的观点看,选择低的电流密度进行电解是合适的
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