两 性膦配体的合成及其烯烃甲酰化应用-毕业论文(设计).docVIP

两性膦配体的合成及其烯烃甲酰化应用 PAGE 2 前言 氢甲酰化反应又称作羰基合成反应，根据底物的不同可以生成各种碳数的醛，进一步生成不同碳数的醇，在医药化工和精细化工等许多领域有广泛的应用。而1984年德国鲁尔化学公司将水溶性膦铑配合物HRh(CO)(TPPTS)3应用于丙烯的水/有机两相氢甲酰化反应，并成功将其实现了工业应用。但是由于高碳烯烃(C6)在介质中的溶解度低,又受到传质作用的限制氢甲酰化反应往往难以进行，所以不适用高碳烯烃的氢甲酰化反应。均相氢甲酰化反应具有催化活性高、结果重现性好，条件温和等优点具有很大优势，然而贵金属催化剂的分离和循环使用问题一直难以解决。 在“均相催化”研究领域中，水溶性膦配体及过渡金属络合催化剂的研发特别引人注目。根据膦配体结构中亲水基的不同可将水溶性膦配体分为阴离子型、阳离子型、两性、非离子型四类，相比其他三种两性离子型的水溶性膦配体的研究却较少。Gilbertson等[1-5]通过组合化学的方法合成了一系列含膦的缩氨酸，并与铑形成配合物，利用肽链的α-螺旋结构的手性来诱导α-乙酰氨基丙烯酸甲酯的不对称催化氢化反应，底物的转化率为100%，但产物的ee值最高只有9%。Heinicke等[6]从乙醛酸出发合成了一类三价磷原子直接键连到氨基酸手性碳上的单膦配体，该配体在Ni催化的乙烯齐聚制备α-烯烃的反应中表现出较高的活性，乙烯转化率88%，