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;;新知导学 启迪思维 探究规律;;;多数是 的反应
有些是 的反应;(2)反应熵变
①概念: 和 之差,符号为ΔS。
②正负判断论据
(3)反应熵变与反应方向
①
②熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是 因素。 ;;例1 已知下列过程都能自发进行,其中不能用“焓判据”解释的是
A.2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH0
B.C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(l) ΔH0
C.2NH4Cl(s)+Ca(OH)2(s)===2NH3(g)+CaCl2(s)+2H2O(l) ΔH0
D.2Mg(s)+O2(g)===2MgO(s) ΔH0;思维启迪
一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。;例2 碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,下列有关说法中正确的是
A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B.碳铵分解是因为外界给予了能量
C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据,不能自发分解
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解;思维启迪
一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。;;2.温度与反应方向的关系;(1)放热和熵增加都有利于ΔH-TΔS0,因此放热的熵增加反应一定能自发进行,吸热的熵减小反应一定不能自发进行。
(2)当反应的焓变和熵变的影响相反,且二者大小相差悬殊时,某一因素可能占主导地位。
(3)当反应的焓变和熵变的影响相反,且二者相差不大时,温度可能对反应的方向起决定性作用。;例3 下列反应中,一定不能自发进行的是
A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
ΔH=-78.03 kJ·mol-1 ΔS=1 110 J·mol-1·K-1
B.CO(g)===C(s,石墨)+ O2(g)
ΔH=110.5 kJ·mol-1 ΔS=-89.36 J·mol-1·K-1
C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)
ΔH=-444.3 kJ·mol-1 ΔS=280.1 J·mol-1·K-1
D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
ΔH=37.301 kJ·mol-1 ΔS=184.05 J·mol-1·K-1;解析 A项为放热的熵增加反应,在任何温度下都有ΔH-TΔS0,因此该反应一定能自发进行;
B项为吸热的熵减小反应,在任何温度下都有ΔH-TΔS0,故该反应一定不能自发进行;
C项为放热的熵减小反应,在低温时可能有ΔH-TΔS0,因此该反应在低温下能自发进行;
D项为吸热的熵增加反应,在高温时可能有ΔH-TΔS0,因此该反应在高温下能自发进行。;思维启迪
(1)在利用ΔH-TΔS作为判据判断反应方向时,给出ΔH的单位通常为kJ·mol-1,ΔS的单位通常是J·mol-1·K-1,进行计算时应将二者的单位统一。
(2)利用ΔH、ΔS的符号和ΔH-TΔS进行推理,可以避开计算。;例4 已知吸热反应:2CO(g)===2C(s)+O2(g) ,设ΔH和ΔS不随温度而变,下列说法中正确的是
A.低温下能自发进行
B.高温下能自发进行
C.任何温度下都能自发进行
D.任何温度下都不能自发进行;(1)对反应进行方向判断的讨论;(2)温度对反应进行方向的影响
根据复合判据ΔH-TΔS可知,反应熵变ΔS对化学反应方向的影响是与温度相关联的,因此温度也可以影响反应进行的方向。严格来讲,温度对反应的焓变与熵变都有影响,但是在焓变与熵变随温度变化不大的范围内,可以认为它们是定值。;;;1.下列关于焓变和熵变的说法正确的是
A.化学反应的焓变与反应的方向有关,化学反应的熵变与反应的方向无关
B.化学反应的焓变直接决定了化学反应的方向,化学反应的熵变不能决定化学
反应的方向
C.焓变为负的反应都能自发进行,熵变为正的反应也都能自发进行
D.化学反应的焓变和熵变都不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素;2.下列对熵变的判断中不正确的是
A.少量的食盐溶于水中:ΔS>0
B.炭和氧气反应生成CO(g):ΔS>0
C.气态水变成液态水:ΔS>0
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0;3.下列说法正确的是
A.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的
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