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废旧酸性锌锰干电池的回收和碳酸锰的制备 摘要 本文研究了在实验室中以废旧锌锰干电池为原料，各种回收制备较纯产品 碳酸锰的方法。本实验中采用了用硫酸和双氧水溶解二氧化锰，再向硝酸锰溶液 中边搅拌边缓慢滴加0.5mol/L的碳酸钠溶液制碳酸锰的方法。 关键词：锌锰干电池 回收 碳酸锰 1.前言： 锌锰干电池是由金属锌片挤压成圆筒形,作为电 池的负极兼容器。天然锰矿（主要是二氧化锰）与乙 炔黑、石墨、固体氯化铵按一定比例混合,加适当的 电解液压制成电芯(或称炭包)。炭包周围包上棉纸并 在其中插入炭棒,同时炭棒头上戴上铜帽,构成电池 的正极。用氯化铵、氯化锌的水溶液作为电解质,并 加入淀粉,通过加温糊化、凝固,达到不流动的目的。 电池底部内放有绝缘垫,上部有纸垫和塑料盖,锌筒 外部裹一张蜡纸或沥青纸,并在最外面包以纸壳或铁 壳商标【2】。电池的组成含量取决于其品牌和种类，通 常锌锰电池的组成成分中炭包和锌壳约占总质量的四分之三。其中锰存在于炭包 中。炭包的配方不同，其主要成分的含量也有差异，有文献报道了三种配方炭包 的成分含量表如下： 表1 炭包主要成分的百分含量（%）、 成分 天然锰矿 石墨粉 乙炔黑 NH4Cl 外 加电液 配 一 70 30 0 11.2 12 二 80 20 0 11.2 12 方 三 85 5 10 15 3 很明显，锰的化合物（主要是MnO2）是炭包的主要成分。 随着锌锰电池生产和消费数量的逐年增加，废旧锌锰电池的回收和处理引起 人们的极大关注。由于废锌锰电池中含有汞、镉、锌、铜、锰等重金属，对人类 3和大自然有极大危害。一节一号电池如不经过处理随意丢弃在田地里能使1m 的 土壤永久失去农用价值，一粒纽扣电池可使600t 水受到污染。可见，废旧电池 如用完随意丢弃，电池中所含的重金属元素就会渗露出来造成水、土壤、空气的 严重污染，危害生态环境以及人体健康，而且也会导致金属资源浪费。若能将废 旧锌锰电池回收利用，既可以节约资源，又可以消除废旧电池对环境的污染。有 关文献报道，我国每年报废50万吨废锌锰电池，若能全部回收利用，可再生锰 11万吨、锌7万吨、铜1.4万吨，是相当可观的资源。因此，对废旧锌锰电池 进行回收利用，可以实现锌、锰等金属资源再生利用。 碳酸锰为玫瑰色三角晶系菱形晶体或无定形亮白棕色粉末。它是制造电信器材软磁铁氧体、合成二氧化锰和制造其他锰盐的原料，用作脱硫的氧化剂、瓷釉、涂料和清漆的颜料，也用作肥料和饲料添加剂。它同时用于医药、电焊条辅料等，且可用作生产点解金属锰的原料。 酸性锌锰干电池由锌皮，锌粉，氧化锌，碳棒，乙炔黑，氯化铵，铅，镉，汞，电糊，沥青，三氧化二锰，塑料，铜帽，铁壳，纸等组成，其中锌和锰所占比例较大。各类电池成分的综合分析结果如表1。本实验使用的是松下电池，汞镉零使用，其成分分析结果如表2所示。 [6]表1 各类电池综合成分分析结果 电池的阳极是碳棒（二氧化锰），在碳棒周围填充的是石墨粉及二氧化锰的混合物；阴极是锌皮，电解液是糊状物，内有NH4Cl、ZnCl2和淀粉等，把化学能转变为电能。反应时， 锌失去电子被氧化，二氧化锰得到电子被还原。 电池符号： （—）Zn | NH4Cl ? ZnCl2 | MnO2 （+） 总电池反应： Zn+4NH4Cl+2MnO2====Zn(NH3)4Cl2+2MnO(OH)+2HCl 2.制备方法： 2.1工业上： 方法一：将软锰矿煅烧成氧化锰，酸化后加入过量碳酸氢铵即可制得碳酸锰。 方法二：以菱锰矿为原料，采用无机酸浸取，获取相应的锰盐溶液，锰盐与碳酸盐沉淀剂再进行复分解反应制得碳酸锰。 方法三：向锰盐溶液中通入二氧化碳、氨气制备碳酸锰。 方法四：用贫矿湿法可直接生产高纯度碳酸锰。 2.2本实验中，以干电池中的二氧化锰为原料制备碳酸锰。制备方法： 方法一：在酸浸、过滤后得到的酸浸渣中加入理论量的110%的H2SO4 ,于充分搅拌下，采用逐步法加入理论量120%的还原剂FeS，使酸浸渣中难溶于酸的猛还原浸出。反应4h后过滤，与所得滤液中加入MnO2 使溶液中的二价铁氧化为三价铁，加入氨水除去杂质铁。其他重金属离子用加入Na2S形成硫化物沉淀的方法除去。以上反应均在95℃下进行。于除去重金属杂质后的硫酸锰净液中加入NH4HCO3 ，使生成难溶的碳酸锰沉淀，过滤，所得碳酸锰沉淀在烘箱中烘干。 方法二：也可以用FeSO4 —H2SO4 溶液浸出法提取猛。其主要反应为： MnO2 + FeSO4 + 2H2SO4 = MnSO4 +Fe2（SO4）3 +2H2O Fe2（SO4）3 +6NH3﹒H2O=Fe(OH)3+（NH4）2SO4 MnSO4+NH4HCO3=MnCO3↓+NH4HSO4 按每1000mL 2.2mol/L