核磁共振谱应用.pptVIP

B1 F1 D1 E1 A1 C1 1D gradient selective TOCSY spectra B1 B2 B5 B3 B4 B6 F1 F5eq F4 F3 F2 F5ax D1 D5eq D4 D3 D2 D5ax E1 E6 E2 E3 E5 E4 E6’ B1 F1 D1 E1 A1 C1 HETCOR (Heteronuclear chemical shift correlation, 1H - 13C COSY) 13C 1H t1 ?1 ?2 The standard pulse sequence for 13C-detected 1H-13C chemical shift correlation. AQ *Inverse实验的优点 ?提高了稀核的检测灵敏度 ?1H在F2维，提供了解析密集1H谱线的可能性 1H检测的异核化学位移相关实验被称做反转实验（Inverse实验） Inverse异核相关谱(也称为反相异核相关谱)的特征 F1(13C) F2(1H) 无13C去偶 有13C去偶 F2(1H) F1(13C) F1(1H) F2(13C) Inverse 实验 HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence) AQ 1H 13C ?/2 ?/2 t1 ?/2 ?/2 GARP-1 Pulse sequence for 1H-detected 1H-13C correlation through single-quantum coherence HSQC can give considerably better 13C resolution and sensitivity than HMQC for CH2 groups of natural products 13C去偶 HMQC (Heteronuclear Multiple Quantum Coherence) Sensitivity Enhanced Gradient HSQC 1H 13C Gz ? ? ? ? ? ? ? ?1 ?1 G1 G2 ? t1/2 t1/2 y y y HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence) —C1 —C2 —C3—C4 — H1 H2 H3 H4 1 2 3 4 1 2 3 4 Sensitivity Enhanced Gradient HSQC HSQC-TOCSY AQ 1H 13C ?/2 ?/2 t1 ?/2 ?/2 GARP-1 Pulse sequence for 1H-detected HSQC-TOCSY experiment through single-quantum coherence. SLy MLEV17 SLy HSQC-TOCSY 当混合时间（Mixing time）很短时，HSQC－TOCSY谱就 相当于HSQC－COSY谱 HSQC-TOCSY HSQC-COSY 相当于HSQC－COSY谱 Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=10ms) 1 2 3 4 1 2 3 4 1-1 1-2 2-1 1 2 3 4 1 2 3 4 Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=20ms) 1-2 2-1 1-1 1-3 3-1 1 2 3 4 1 2 3 4 Gradient HSQC-TOCSY(mixing time=80ms) 1-2 2-1 1-1 1-3 3-1 1-4 4-1 * 核磁共振技术及其在有机结构研究 方面的应用 前言 常用的1D和2D NMR 实验及用途 结构解析实例 一个常规1H-NMR谱图 从NMR谱图推导化合物结构 NMR谱图信息 NMR谱图 化合物结构 化学位移 偶合常数 峰面积 NOE 化学位移相关谱 HH-COSY CH-COSY 1H-NMR ?值与结构基团的关系 部分化合物的化学位移 0 TMS 2 10 7 5 15 Aliphatic Alcohols, protons a to ketones Olefins Aromatics Amides Acids Aldehydes 1H谱： 0 ~ 15 ppm: 偶合常数J（单位Hz）与分子特定的结构有关，即与两个核在分子中相隔化学键的数目、键的性质、偶合核的二面角有关。 由偶合常数J值大小可判断H,H相对位置 Jcis= 7-11 Hz Jtrans= 12-18 Hz Relationship between dihedral angle and vicinal coupling constants 1~7(usuall