第九章稀有气体Chapter9TheRareGases.pptVIP

Spelling out IBM with 35 ?? atoms, by Don Eigler of IBM in 1989 2010 Kavli prize 第九章 稀有气体Chapter 9 The Rare Gases Helium (He) Neon (Ne) Argon (Ar) 太阳 新的 懒惰的 Krypton (Kr) Xenon (Xe) Radon (Rn) 隐蔽的 陌生的 发光的 Inert, rare, noble??? 一 、General properties: 1、它们都是单原子分子(monatomic molecular),在通常 条件下，它们都是气体，也称为惰性气体（noble or inert gases） 2、蒸发热，在水中的溶解度以及熔、沸点都很小，并且 随着原子序数的增加而逐渐升高。 3、由于稀有气体的外电子层都有相对饱和的结构（octet rule）,这种电子结构是相当稳定的，其电子亲合势都接近 于零，而且都有很高的电离势。 4、在自然界中的分布：在接近地球表面的空 气中，每1000升空气中约含9.3升氩、15毫升 氖、5毫升氦、1毫升氪和0.08毫升氙，所以液态空气是提取稀有气体的主要原料。 5、用途：氪、氙的同位素在医学上被用来测量 脑血流量和研究肺功能，计算胰岛素分泌量。 1. 氙的氟化物 Fluoride of Xenon (1) preparation Xe + F2 XeF2 (s) （由Xe在缺F2情况下反应） Xe +2F2 XeF4 (s) 较易制得，在如上条件下加入Xe和F2(1:5)混合物，几 十小时后便制得。 Xe +3F2 XeF6 Xe : F2 = 1:20 或XeF4 +F2 XeF6 (常压) 400?C 1 atm 400?C 6 atm Xe : F2 = 2:1 Xe : F2 = 1:5 Irradiating a xenon-fluorine mixture with ultra-violet light at ordinary temperature produces XeF2 (together with some XeF4 (“windowsill” synthesis) 为什么Xe与F2混合如此容易化合但六十多年 间却没有能合成出Xe的化合物？ Xe的量太少；绝对干燥的玻璃仪器不能获得, 实验技术落后。“惰性”的束缚 (2) Properties a. 与水的反应： (i) XeF2在水中的溶解放出刺激性臭味.在酸性 溶液中水解很慢 , 但在碱性溶液中水解很快： 2XeF2 + 2H2O = 2Xe + 4HF + O2 XeF2在碱性溶液中发生Ox-Red反应： XeF2 + 2OH- = Xe + 1/2O2 + 2F- + H2O (ii) XeF4在水中既有歧化反应又有氧化还原反应: 6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe + 3O2 + 24HF 分解成：3XeF4 + 6H2O = 3Xe + 3O2 + 12HF 3XeF4 + 6H2O = 2XeO3 + Xe + 12HF 所以上述反应方程式只是XeF4等摩尔参与自身Ox- Red以及与水的氧化还原的配平结果.实际上这是一 个多重配平的方程式 。 (iii) XeF6 + H2O = XeOF4 + 2HF XeOF4 + 2H2O = XeO3 + 4HF b. 都是强氧化剂 XeF6 + 8NH3 = Xe + N2 + 6NH4F (可氧化Cl-，Ce(III), Co(II)) c. 都是良好的氟化剂 XeF6化学性质非常活泼，甚至与石英反应： 2XeF6 (g) + SiO2 (s) = 2XeOF4 (l) + SiF4 (g) XeF6也能发生歧化反应： 4XeF6 + 18Ba(OH)2 = 3B