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第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 教学重点难点： 本章的重点：红外光谱、核磁共振谱的基本原理和与有机化合物结构的关系；一些典型有机化合物（官能团与化学键）的特征波谱图。 本章的难点：紫外光谱和质谱的基本原理和应用。 第一节 电磁波谱的一般概念 一、光的频率与波长 光是电磁波，有波长和频率两个特征。电磁波包括了一个极广阔的区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米，甚至千米计的无线电波都包括再内，每种波长的光的频率不一样，但光速都一样即3×1010cm/s。 波长与频率的关系为： υ= c /λ υ=频率，单位：赫（HZ）； λ=波长，单位：厘米（cm），1nm=10-7cm=10-3μm 第一节 电磁波谱的一般概念 二、光的能量及分子吸收光 2.分子吸收光谱 （1）转动光谱 分子所吸收的光能只能引起分子转动能级的跃迁，转动能级之间的能量差很小，位于远红外及微波区内，在有机化学中用处不大。 （2）振动光谱 分子所吸收的光能引起震动能级的跃迁，吸收波长大多位于2.5~16μm内(中红外区内),因此称为红外光谱。 （3）电子光谱 分子所吸收的光能使电子激发到较高能级（电子能级的跃迁）吸收波长在100—400nm，为紫外光谱。 第二节 紫外和可见光吸收光谱 一、紫外光谱及其产生 一、紫外光谱及其产生 3、几种电子跃迁： 第二节 紫外和可见光吸收光谱 二、紫外光谱图 二、紫外光谱图 若化合物的相对分子量已知，则用摩尔消光系数ε=E×M来表示吸收强度，上式可写成: 二、紫外光谱图 2．紫外光谱的表示方法 二、紫外光谱图 3、几种常见的吸收带： 第二节 紫外和可见光吸收光谱 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 3．在π键上引入助色基（能与π键形成P-π共轭体系，使化合物颜色加深的基团后，吸收带向红移动。 例如： 第二节 紫外和可见光吸收光谱 四、 紫外光谱的应用 2.结构分析 1).分析确定或鉴定可能的结构 2.结构分析 2）测定化合物的结构（辅助) 第三节 红外光谱 物质吸收的电磁辐射如果在红外光区域，用红外光谱仪把产生的红外谱带记录下来，就得到红外光谱图。所有有机化合物在红外光谱区内都有吸收，因此，红外光谱的应用广泛，在有机化合物的结构鉴定与研究工作中，红外光谱是一种重要手段，用它可以确证两个化合物是否相同，也可以确定一个新化合物中某一特殊键或官能团是否存。 第三节 红外光谱 二、红外光谱的产生原理 1．分子的振动类型 （2）弯曲振动——引起键角改变的振动 二、红外光谱的产生 2．振动频率 2．振动频率 吸收频率也可用波数（σ）表示，波数为波长的倒数， 即σ= 1/λ=υ.C 则 第三节 红外光谱 三、红外光谱与分子结构的关系 三、红外光谱与分子结构的关系 3．特征吸收峰和指纹 三、红外光谱与分子结构的关系 4.相关峰 5.影响特征吸收频率（基团吸收位置）的因素 2） 分子内部结构的影响 2） 分子内部结构的影响 b. 氢键缔合的影响 能形成氢键的基团吸收频率向低频方向移动，且谱带变宽。 例如：伯醇-OH的伸缩振动吸收频率 第四节 核磁共振谱 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于1946年，至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速，现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有H1，叫氢谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。 在基础有机化学中，我们仅讨论氢谱. 第四节 核磁共振谱 一、基本知识 2．核磁共振现象 两个能级之差为ΔE： 一、基本知识 3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 一、基本知识 4. 核磁共振谱图的表示方法 第四节 核磁共振谱 二、屏蔽效应和化学位移 二、屏蔽效应和化学位移 2．屏蔽效应——化学位移产生的原因 二、屏蔽效应和化学位移 3．化学位移值 二、屏蔽效应和化学位移 4．影响化学位移的因素 （2） 电子环流效应（次级磁场的屏蔽作用） 例:乙炔也有π电子环流,但炔氢的位置不同，处在屏蔽区（处在感应磁场与外加磁场对抗区），所以炔氢的δ值较小。 如图，氢原子位于产生的感应磁场与外加磁场相同方向的去屏蔽区， 所以在外加磁场强度还未达到Ho时，就发生能级的跃迁。故吸收峰移向低场，δ值增大。 （2） 电子环流效应（次级磁场的屏蔽作用） 第四节 核磁共振谱 三、峰面积与氢原子数 第四节 核磁共振谱 四、峰的裂分和自旋偶