无机化学熵-化学平衡-(公开课件).pptVIP

3.5. 3 温度对化学平衡的影响 K(T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K (T) 减小，J K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K (T) 增大，J K ，平衡向正向移动。 3.5.4 两个需要说明的问题 1. 催化剂不能使化学平衡发生移动 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率系数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。 2. 化学反应速率与化学平衡的综合应用 以合成氨为例： N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 低温、加压有利于平衡正向移动； 但低温反应速率小。 在实际生产中，T = 460~550℃； 使用铁系催化剂；32 MPa 本章课后作业 4、5、9、13 * * 5. Van’t Hoff 方程式 （1）作图式 当温度为T1时， 当温度为T2时， 两式相减得 对于吸热反应，温度升高，K 增大 对于放热反应，温度升高，K 减小 （2）解析式 3 平衡常数与平衡表述 3.1 化学平衡的基本特征 3.2 标准平衡常数表达式 3.3 标准平衡常数的实验测定 3.4 标准平衡常数的应用 3.5 化学平衡的移动 3.1 化学平衡的基本特征 t/s 0 0.0100 0.0100 0 7.60×10－6 0 2000 0.00397 0.00397 0.0121 1.20×10－6 2.04×10－7 4850 0.00213 0.00213 0.0157 3.45 ×10－7 3.43×10－7 反应开始，c(H2)，c(I2) 较大，c(HI) = 0，正反应速率较大，逆反应速率为 0 随反应的进行， c (H2)，c (I2)减小，正反应速率减小， c (HI)增大，逆反应速率增大 某一时刻，正反应速率=逆反应速率，系统组成不变，达到平衡状态 化学平衡 一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态 特征： （1）系统的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 3.2 标准平衡常数表达式 对于气相反应 对于溶液中的反应 Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) ? Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 对于一般的化学反应 （1）K 是温度的函数，与浓度、分压无关 （2）标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应 多重平衡原理 例题：已知25℃时反应 （1）2 BrCl(g) ? Cl2(g) + Br2(g) K1 = 0.45 （2）I2(g) + Br2(g) ? 2 IBr(g) K2 = 0.051 （3）计算反应2BrCl (g)+ I2(g) ? 2 IBr(g)+ Cl2(g) 的K3 解：反应（1）+ （2）得： 2BrCl (g)+ I2(g) ? 2 IBr(g)+ Cl2(g) 3.3 标准平衡常数的实验测定 例题：恒温恒容下，GeO(g)与W2O6 (g) 反应生成GeWO4 (g) 的方程式： 2GeO (g) +W2O6 (g) ? 2 GeWO4 (g) 反应开始时，GeO和W2O6 的分压均为 100.0kPa，平衡时， GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO 和W2O6 的分压，以及反应的标准平衡常数。 解： 2GeO (g) + W2O6 (g) ? 2 GeWO4 (g) 开始 pB/kPa 100.0 100.0 0 变化 pB/kPa -98.0 -98.0/2 98.0 平衡 pB/kPa 100.0-98.0 100.0- 98.0/2 98.0 p(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa