《第4章紫外光谱》-公开课件.pptVIP

第一章 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 Formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 Ultraviolet Spectrometry of Organic Compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 Ultraviolet Spectrometry of Metal Complexometric Compounds 一、紫外吸收光谱的产生 Formation of Ultraviolet Spectrometry 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 能级跃迁 讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁Ultraviolet Spectrometry of Organic Compounds 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 ? → ?*跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 立体结构和互变结构的影响 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 7.生色团与助色团 红移与蓝移 三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 3.电荷转移吸收光谱 第一章 紫外吸收光谱分析法 一、基本组成 General Process 二、分光光度计的类型 Types of Spectrometer 一、基本组成 General Process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 Types of Spectrometer 光路图 第一章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 Qualitative and Quanti-tative Analysis 二、 有机物结构确定 Structure Determination of Organic Compounds 一、定性、定量分析 Qualitative and Quantitative Analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 Structure Determination of Organic Compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 5. 解析示例 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 内容选择 等吸光点： 两个可以相互转化的化合物，如：甲基橙 两者的浓度随介质PH值的不同而改变，但总浓度不变。 对于仅有两种状态变化的平衡物，在不同PH溶液里的吸收曲线都相交于一点，该点为参与平衡的两个化合物的等吸光点。 金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型： 1.配体微扰的金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 2.金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若共价键和配位键结合，则变化非常明显。 电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子给予体 电子接受体 分子内氧化还原反应；? 104 Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 第二节 紫外—可见分光光度计 Ultraviolet Spectrometry Ultraviolet Spectrometer 仪器 紫外-可见分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池