化学原理10氧化还原反应.pptxVIP

第十章　氧化还原反应;远古时代，燃烧这一最早被利用的氧化还原反应促进了人类的进化。 地球上，植物通过光合作用每年储存了大约1017 kJ 能量，同时将1010 t 碳转化为碳水化合物。 人体中氧通过与血红蛋白的结合形成氧合血红蛋白，并在需要时缓慢释放，氧化葡萄糖，放出能量。 现代社会，金属冶炼、高能燃料和众多化工产品的合成都涉及氧化还原反应。;一、 氧化还原反应的基本概念;确定元素原子氧化数的规则：;H2O2中O的氧化数为-1 KO2中O的氧化数为-1/2 K2Cr2O7中Cr的氧化数为+6 Fe3O4中Fe的氧化数为+8/3，Fe2O3?FeO 称为平均氧化数;2. 氧化剂和还原剂; 如果一个元素原子有几种氧化数，氧化数高的一般是氧化剂，氧化态低的一般是还原剂。; 在一反应中，某物质可能同时既是氧化剂，又是还原剂，这类反应称为歧化反应。;(2) 含氧酸根的歧化; 起氧化作用和还原作用的中心原子，并非发生在NH4NO3的同一种价态的N原子上。 NH4+中 N 起还原作用，氧化数升高，NO3-中N起氧化作用，氧化数降低，这种反应不是歧化反应。;3. 氧化还原电对; 氧化还原电对在反应过程中，氧化剂降低氧化数的趋势越强，它的氧化能力就越强，其共轭的还原剂还原能力越弱。 同理，还原剂还原能力越强，其共轭氧化剂氧化能力就越弱。; 氧化剂和它的共轭还原剂，或还原剂和它的共轭氧化剂之间的关系，可以用氧化还原半反应式表示：;二、 氧化还原反应方程式的配平;调整系数使氧化数的变化相等。;配平反应前后氧化数没有变化的原子个数。;例1：写出高锰酸钾和亚硫酸钾在酸性溶液中配平的反应方程式。; 原子个数配平，一般先看K原子和SO42-个数，将它们的系数确定后，再进行H和O的配平。;例2：写出高锰酸钾和亚硫酸钾在碱性介质中生成锰酸钾和硫酸钾配平的反应方程式。;例3：写出高锰酸钾和亚硫酸钾在中性溶液中生成二氧化锰和硫酸钾配平的反应方程式。; 配平最关键的步骤：使氧化剂和还原剂中有关元素的氧化数相等。 难点：常发生在未发生氧化数变化的原子配平上，特别是H、O原子的配平。 氧化数法的优点：不仅可以配平水溶液中的反应，也适用用非水溶液、高温反应。;2. 离子-电子法;加一定数目的电子使半反应两端的原子数和电荷数相等。;例4：在酸性介质中，配平反应;例5：在碱性介质中，配平反应;例6：在酸性介质中，MnO4-氧化丙醇C3H7OH为丙酸C2H5COOH，配平该反应。;三、 氧化还原反应和电极电势;1. 原电池;Zn比Cu活泼，失去电子进入溶液，Zn片上的电子过剩(负极)，流向Cu片。 Cu片附近，Cu2+得到电子，成为Cu析出。 Zn半电池溶液中，正电荷过剩； Cu半电池溶液中，负电荷过剩； 盐桥中离子进入溶液保持电中性，使反应继续进行。;盐桥;2. 原电池的表示方法; 原电池装置可以用电池符号来表示，如Cu-Zn 原电池可以表示为：; 不同氧化态的同种元素或离子(如Fe3+和Fe2+、Sn4+和Sn2+、Cl2和Cl-等)，也可构成氧化还原电对。 这些电对作半电池时，可用Pt或其它不参与反应的惰性导体作极板材料，使反应在电极表面进行，并能由它引出金属导线。; 在 Cu-Zn 原电池中，为什么电子从 Zn 原子转移给 Cu2+ 离子，而不是从 Cu 原子转移给Zn2+离子呢？ Zn电极的电势比Cu电极更负。; 在金属和金属离子的界面上，形成双电层。; 电极电势 ? 表示极板和溶液之间的电势差。当用盐桥将两个溶液相连时，两溶液电势相等，则两个极板之间的电势差即为两个电极的电极电势之差，此即原电池的电动势 (E)。; ; 电极电势的绝对值至今无法测量。电池的电动势可以精确测得，因此可通过组成原电池的方法测量标准电极电势。; 吸附了H2的铂片与溶液中的H+构成标准氢电极。;标准电极电势的测量; 在原电池中，当电流小到趋近于零时，克服电池内阻消耗的功也接近于零，此时原电池的标准电动势 E 等于两个电极的电极电势之差。;E = 0.34 V = ? (正极) - ? (负极) = ? (Cu2+/Cu) - ? (H+/H2);? (Zn2+/Zn) = -0.7628 V; 上述原电池装置不仅可以测定金属的标准电极电势，还可以用来测定非金属离子和气体的标准电极电势。;标准电极电势表; 原则上，表中任何两个电极反应所表示的