HTPB_TDI_MCDEA型聚氨酯弹性体的研制.docVIP

第２６卷第６期 ２０１０年１１月齐齐哈尔大学学报ＪｏｕｒｎａｌｏｆＶ０１．２６．Ｎｏ．６Ｎｏｖ．，２０１０ＱｉｑｉｈａｒＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ＨＴＰＢ厂ｒＤｌ／ＭＣＤＥＡ型聚氨酯弹性体的研制 马铁宁１，刘喜军“２，陶海涛１，张金翠１ （１．齐齐哈尔大学材料科学与工程学院，黑龙江齐齐哈尔１６１００６； ２．黑龙江省普通高等学校聚合物改性与大分子分离重点实验室，黑龙江齐齐哈尔１６１００６） 摘要：以端羟摹聚丁二烯（ＨＴＰＢ）、甲笨二异氰酸酯（ＴＤＩ）为主要原料合成预聚体．以４，４’一亚甲基双（３一氯一２，“二 乙基苯胺）为扩链剂，通过浇铸成型制备聚氨酯弹性体。实验采用电子万能试验机和邵氏Ａ硬度计对聚氨酯弹性体 的力学性能进行了测试，结果表明：当预聚体ＮＣＯ含量为４．１３％、ＮＨ，＿／ＮＣＯ摩尔比为０．９０时．聚氨酯弹性体的综合 力学性能最佳；后硫化时间、环境湿度对聚氨酯弹性体的力学性能均有一定影响，使用新型扩链剂４，４’一弧甲基 双（３一氯一２，６－二乙基苯胺）制得的聚氨酯弹性体的力学性能普遍好于扩链剂ＭＯＣＡ。 关键词：端羟基聚丁二烯；４，４’一亚甲基双（３一氯一２，６－＇－＇７．基苯胺）；聚氨酯弹性体；力学性能 中图分类号：ＴＱ３２８．３文献标识码：Ａ文章编号：１００７—９８４Ｘ（２０１０）０６—００３７—０４ 端羟基聚丁二烯（ＨＴＰＢ）为液态遥爪型聚合物，由ＨＴＰＢ与甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）生成的预聚体通过扩链，可得到三维网络结构的聚氨酯弹性体”之１。ＨＴＰＢ为碳链高分子，以ＨＴＰＢ部分或全部取代聚醚（聚酯）制得的聚氨酯弹性体，由于具有良好的耐低温性、耐水解性、耐老化性和电绝缘性，在深海电缆、海洋机器人以及其它海洋机械的水密插头、密封材料等特殊领域具有广泛的应用１３。１。４，４’一亚甲基双（３一氯一２，６一二乙基苯胺），简称：ＭＣＤＥＡ。它是一种性能优良的聚氨酯扩链剂。ＭＣＤＥＡ与传统扩链剂３，３’一二氯－４，４’一二氨基二苯甲烷（ＭＯＣＡ）相比，由它制得的聚氨酯弹性体具有更优异的拉伸强度、撕裂强度，耐磨性能和耐热性能１６’，同时ＭＣＤＥＡ被认为是健康和安全的扩链剂。本实验选用ＨＴＰＢ，ＴＤＩ作为主要原料，ＭＣＤＥＡ为扩链剂，采用预聚体法合成ＨＴＰＢ／ＴＤＩ／ＭＣＤＥＡ型高性能聚氨酯弹性体。 ｌ实验部分 １．１实验材料与仪器 端羟基聚丁二烯（ＨＴＰＢ），羟值为３３．４５ １．２聚氨酯弹性体的制备 根据实验要求，计算ＨＴＰＢ和ＴＤＩ的用量。首先将ＨＴＰＢ加热至１００℃，经减压脱气处理ｌｈ后，冷却至６０℃以下，加入计算量的ＴＤＩ，加热至８０℃反应２ｈ，得到聚氨酯预聚体。然后加入扩链剂ＭＣＤＥＡ于聚氨酯预聚体中进行扩链反应，待扩链剂搅拌分散均匀后立即浇注到模具中，将模具放入平板硫化机中，在１２０℃硫化２ｈ，将试片取出，放人８０℃烘箱中继续硫化２４ｈ，得到聚氨酯弹性体试片。 １．３力学性能测试 试片的拉伸强度、断裂伸长率按ＧＢ／Ｔ５２８—２００９测试，试片的撕裂强度按ＧＢ／Ｔ５２９—２００８测试，试片的硬度按ＧＢ／Ｔ５３１－９２钡，ＪＪ试。测试实验分别采用电子万能试验机和邵氏Ａ硬度计进行。ｍｇＫＯＨ／ｇ，淄博齐龙化工有限公司；甲苯二异氰酸酯（ｒｒＤＩ），纯度＞９９．５％，日本进Ｅｌ；４，４’一亚甲基双（３一氯一２，６一二乙基苯胺），纯度＞９８％，海宁崇舜化工有限公司。 ２结果与讨论 ２．１ＮＣＯ质量分数对聚氨酯弹性体力学性能的影响 预聚体中ＮＣＯ质量分数的高低直接关系到聚氨酯弹性体中交联点的数量，从而影响弹性体的力学性收稿日期：２０１０～０９－０３作者简介：马铁宁（１９６９一），男，黑龙汀齐齐哈尔人，高级Ｔ张师。在读硕士，主要从事聚氨酯弹性体方而的研究．ｔｉｅｎｉｎｇｍａ＠１６３．ｃｏｍ。万方数据 ?３８? 齐齐哈尔大学学报 ２０１０住 能。由表１可知，在实验范闱内，随着ＮＣＯ质量分数的增加，弹性体的拉伸强度、撕裂强度、硬度均升高，但断裂伸长率降低。这是｜天Ｉ为随着预聚体中ＮＣＯ质量分数的增加，试片的交联度增加、硬段含量增加，导 致弹性体拉伸强度、撕裂强度及硬度升高。同时，由于软段含量减少，试片的断裂伸长率必然降低。综合 考虑，预聚体中ＮＣＯ质量分数确定为４．１３％。 表Ｉ ＮＣＯ质罱分数对聚氨酯弹性体力学性能的影响 ３．２１９．３ｌ ３．８２ ４．１３１２．５６６６ ＮＣＯ质量分数，％拉伸强度／ＭＰａ撕裂强度Ⅲ?ｍｍ．‘ ４．５３１３．１２ ７２７２０７８ ５．１６１５．６５ １１．２３５６ ５２ ７５６９５ ８６ 断裂伸长率，％８３６硬度／Ｓｈｏｒｅ Ａ ６３ ８１２７０ ７８５７４ ２．２ ＭＣＤＥＡ用量对聚氨酯弹性体力学性能的影响调整扩链剂ＭＣＤＥＡ用量，将改变分子链中硬段肛欧 表２ ＭＣＤＥＡ用舒对聚氯酯弹性体力学性能的影