大分子热运动力学状态与其转变.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 旋转粘度计：有同轴圆筒式、锥板式、平行板式。主要适用于聚合物浓溶液或胶乳的粘度和聚合物熔体粘度的常用仪器。 落球粘度计： 测低切变速率下零切粘度。 * 8.9 影响聚合物熔体粘度的因素 原因:分子量越大,完成大分子的质心移动所需要的协同运动单元的数目就越多,内摩擦阻力就越大. 举例: LDPE分子量增加不到三倍,则它的粘度增加了四到五个数量级,MI下降了四到五个数量级. 1、聚合物分子结构的影响 （1）分子量:M↑,?↑ * 原因: 低分子量时,分子间可能有缠结,但是解缠结进行的很快,未形成有效的拟网状结构.当大于临界分子量时分子链长而互相缠结,流动单元变大,流动阻力增大,因此粘度急剧增加. 许多聚合物熔体的剪切粘度对分子量具有相同的依赖性:聚合物都各自有一个临界分子量,当小于Mc时,粘度与分子量成正比,当大于Mc时,则粘度随着分子量急剧增大. * lg? M lgMw lg r · 随剪切速率增大，链缠结结构逐渐被破坏，链缠结对粘度的影响会不断减弱。剪切速率很大时，链缠结的影响消失。 对分子量较低的聚合物，链缠结程度很小，剪切所引起的粘度降低不明显；对分子量较高、链缠结严重的试样，剪切造成的解缠结会引起粘度大幅下降。 剪切速率对粘度－分子量关系的影响 分子量对粘度－剪切力敏感性的影响 lg? M低 M高 r · *