《溶解平衡及其计算》.pptVIP

此时：pH = 14 – pOH = 3.2 即：控制pH值在3.2～9.6范围内Fe3+能沉淀完全而Mg2+不沉淀。 当Mg2+开始沉淀时：c(OH–) = 4.2 ? 10–5 此时：pH = 14 – pOH = 9.6 得：c(OH–)= 1.6 ? 10–11 分步沉淀 例：向含有Zn2+、Mn2+均为0.1mol?L–1溶液中通入H2S至饱和(0.1mol?L–1) ① 哪种离子先被沉淀? ② pH控制在什么范围能将两种离子分开？ Ksp?(ZnS) = 1.2 ? 10–23，Ksp?(MnS) = 1.4 ? 10–15 Ka1?(H2S) = 1.3 ? 10–7， Ka2?(H2S) = 7.1 ? 10–15 解：(1) 两种沉淀ZnS、MnS类型相同，离子浓度相同，Ksp?小的先沉淀，ZnS先沉淀。 分步沉淀 分步沉淀 定性分析：溶液中残留离子浓度?10–5mol/L。 沉淀完全 2. 沉淀的生成 例：将下列溶液混合是否生成CaSO4沉淀？已知KSP? (CaSO4) = 2.45 ? 10–5。 沉淀生成的必要条件： 离子积(QC) 溶度积(KSP) 20 mL 1mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 1mol·L–1 CaCl2溶液； 20 mL 0.002 mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 0.002 mol·L–1 CaCl2溶液。 ? 没有CaSO4沉淀生成。 解：两种物质等体积混合，体积加倍，各物质浓度减小一半： (1) c(Ca2+) = 0.5 mol·L–1，c(SO42–) = 0.5 mol·L–1 Qc = c(Ca2+)c(SO42–) = 0.25 KSP(CaSO4) = 2.45 ? 10–5 (2) c(Ca2+)=0.001mol·L–1，c(SO42–)=0.001 mol·L–1 Qc = c(Ca2+)c(SO42–)= 1 ? 10–6 ? Ksp ? 有CaSO4沉淀生成。 沉淀的生成 例：50 mL含Ba2+离子浓度为0.01 mol·L–1的溶液与30 mL浓度为0.02 mol·L–1的Na2SO4混合，是否生成BaSO4沉淀？反应平衡后溶液中的Ba2+浓度为多少？ 解：混合后溶液总体积80mL，则混合后各物质浓度为： ? 应有BaSO4沉淀生成。 Qc KSP?(BaSO4) = 1.1 ? 10–10 Qc = ?c(Ba2+)/c???c(SO42–)/c??= 4.7 ? 10–5 c(Ba2+) = (0.01 ? 50 ) / 80= 0.00625 mol·L–1， c(SO42–) = (0.02 ? 30 ) / 80= 0.0075 mol·L–1 沉淀的生成 平衡时：Ksp(BaSO4) = c(Ba2+)c(SO42–)= 1.1 ? 10–10 起始： 0.00625 0.0075 平衡： x 0.0075 – (0.00625 – x) 设平衡时溶液中的Ba2+离子浓度为x mol·L–1 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 沉淀的生成 即 (0.00125 + x) · x = 1.1 ? 10–10 由于Ksp?很小， x相对于0.00125 小得多，则 0.00125 + x ? 0.00125 所以 1.1 ? 10–10 x = ————— = 8.8 ? 10–8 0.00125 即达到新的平衡后，溶液中Ba2+离子浓度为8.8 ? 10–8 mol·L–1。 沉淀的生成 1) 选择适当的沉淀剂，使沉淀物的溶解度尽可能地小； BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 沉淀SO42–常用Ba2+作为沉淀剂–––生成的BaSO4溶解度最小。 用沉淀反应可以分离溶液中的某种离子。 使沉淀完全采取的措施： 沉淀的生成 BaSO4 (s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 Ksp(BaSO4) = 1.2 ? 10–10 Ksp(CaSO4) = 2.45 ? 10–5 Ksp(PbSO4) = 1.06 ? 10–8 CaSO4 (s) Ca2+(aq) + SO42–(aq) 溶解 沉淀 PbSO4 (s) Pb2+