大学化学_第1章_化学热力学初步(天津大学).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.化学反应熵变的计算 (B,相态,298.15K) (298.15K) = ∑νB ＞0,有利于反应正向自发进行。 根据状态函数的特征，利用标准摩尔熵，可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变。 B 对于化学反应： 0=ΣνBB (T,K) Calculate the standard entropy change, ?S?, for the following reaction at 298K. Al2O3(s) + 3H2(g) ?? 2Al(s) + 3H2O(g) S?(Jmol-1K-1) 51.0 130.6 28.3 188.8 ?S? = 2(28.3) + 3(188.8) ? (51.0) ? 3(130.6) = 180.2 Jmol-1K-1 3、熵变与自发过程进行的方向 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。（热力学第二定律） Second Law of Thermodynamics The entropy of the universe does not change for reversible processes, ?Suniv = 0 and increases for spontaneous processes ?Suniv 0. Reversible, equilibrium (ideal): Irreversible (real, spontaneous): G----Gibbs函数（Gibbs自由能） G是状态函数， 单位： kJ.mol-1 def 四、Gibbs自由能变Gibbs Free Energy与化学反应的方向 Gibbs 自由能变判据： 在恒温恒压下，任何自发过程变化总是朝系统的Gibbs 自由能减小的方向进行。 Free Energy and Temperature ?G = ?H ? T?S Even though a reaction has a negative ?G it may occur too slowly to be observed. 例1:由ΔH,ΔS的符号判断下列反应自 发进行的温度条件。 1）2C6H6(l)+15O2(g)→12CO2(g)+6H2O(g) 2）CO2(g)→C(石墨)+ O2(g) 3）CaCO3(s)→CaO(s)+ CO2(g) 4）2Ag(s)+ ?O2(g)→Ag2O（s） 反应方向转变温度的估算： 在标准状态和温度TK下，由稳定单质生成１某物质时Gibbs自由能变，称为该物质的标准摩尔生成Gibbs自由能。 标准摩尔生成Gibbs自由能 = -T (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 (稳定单质,T)=0 用 计算 (B,相态,T) B 对于化学反应：0=ΣνBB (B,相态,298.15K) (298.15K) = ∑νB (T)≈ (298.15K)-T (298.15K) 如果T≠298.15K 用 只能判断标准状态下反应的方向。 例1.通过计算说明下列反应能否自发正向进行。已知： 例2:在100kPa，298K下，已知方解石的分解 反应： 通过计算说明： 1）反应是吸热还是放热？ 2）298K下，反应能否自发进行？ 3）反应进行的温度条件。 1.4 化学反应的限度—化学平衡 (CHemical  Equilibrium) 反应开始 ：c(H2),c(I2) 较大, c(HI) = 0, υ正较大,υ逆为 0；反应进行：c(H2),c(I2)减小, υ正减小,c(HI)增大,υ逆增大；某一时刻：υ正= υ逆，系统组成不变，达到平衡状态。 大多数化学反应都是可逆的。例如： 一、可逆反应与化学平衡