烯烃 非常完善.pptVIP

§3.2 烯烃的同分异构和命名 3.2.1 同分异构现象 烯烃的异构： 3.2.2 命名 2. 系统命名法：同烷烃类似。 ⑴ 选主链：选含有双键的碳链作为主链； ⑵ 编号：从距离双键最近的一端开始编号； ⑶ 书写：把双键中碳原子位号较小的编号写在名称“烯”的前面。 ⑷ 表示构型的词头加于异构体全名的最前面 (1) 单原子由原子序数决定,大的在前，同位素根据原子量决定： IBrClSPFONCD(氘1中子)H (2)原子团比较，依次分别比较，不能加和。 -CH2CH3 -CH3 (3) 基团为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和原子多次相连: 3.3 烯烃的物理性质 同烷烃相似： C2-C4为气体，高级烯烃为固体； 熔点、沸点和比重随 分子量的增大而上升，比重 1 不易溶于水。易溶于非极性或弱极性有机溶剂中。 烯烃的偶极矩 烷烃：一般—顺式 方式 原因：杂化轨道中S成分高，吸引电子能力强； 烯烃为SP2杂化（33%S)，烷烃为： SP3(25%S) 所以： Csp3 —Csp2 键 电子云分布不均匀， 由Csp3 指向 Csp2 键 3.4 烯烃的反应 C＝C 的π－电子裸露于外，可提供e，具碱性，容易受到缺电子试剂：酸 E＋（亲电试剂）的进攻； 容易发生亲电加成反应，生成两个新的σ键，得到饱和烃——烷烃。 3.4.1 烯烃的加成反应 催化加氢： 在催化剂 Ni、Pt、Pd等催化剂作用下，与氢进行加成。 反应在催化剂表面进行，为顺式加成，得顺式加成产物，放热（新键生成）；无催化剂不进行，表明活化能高。 2 加卤素 2）对反应机理的研究： 把乙烯和溴分别与水、氯化钠溶液、甲醇混合在一起发现有如下反应： 3 o R · 2 o R · 1o R · ·CH3 4.硼氢化氧化反应 6.氧化反应（与氧加成）：高锰酸钾的氧化用于检验烯烃 臭氧化 环氧化 书面作业 1-7，10-12，14题 不饱和度(UN)=1+nC －(nH －nN) / 2 （2）不对称烯烃 + HX 的取向： 马氏规则：卤原子加成到含氢原子较少的碳原子上 （3）马氏规则的理论解释： 正碳离子的稳定性顺序： 解释一：甲基的推电子效应使双键上的电子云分布不均。 解释二：碳正离子的稳定性。烷基推电子性，烷基越多，碳正离子越稳定，越稳定的碳正离子越易生成，相应的产物较多。 下列加成不遵守Markovnikov规则，请给出合理的解释 强吸电子基团 马氏规则的本质： 正碳离子中间体的稳定性决定加成的取向。 解释实验现象： 碳正离子的重排 碳正离子重排的动力：自动转化成更稳定结构 * 反 Markovnikov 规则 符合Markovnikov 规则 无过氧化物 有过氧化物 过氧化(物)效应 在过氧化物存在下，HBr与不对称烯烃加成的取向反马氏规则，称为过氧化(物)效应。 过氧化物效应的机理 烷氧基自由基 稳定的 3o自由基 链引发 链传递 链终止：略 …… 过氧化(物)效应只限于HBr； HCl键较强，难生成氯自由基； HI键虽弱，但碘自由基活性低，键传递困难。 自由基的结构 未成对电子,具有取得电子的倾向 ? 烷基自由基的稳定次序: ---- 越稳定的自由基越易生成. 所以： RCH=CH2 + Br ·? RCHCH2Br 最后生成物: RCHCH2Br + HBr ? CH3CH2CH2Br + Br · 过氧化物容易产生自由基，可作为引发剂采用自由基反应过程制备高分子化合物，常用过氧化二苯甲酰。 硼烷(BH3)的结构： 硼化物的氧化碱性水解： 硼氢化反应，生成烷基硼 产物特征： 表面看属顺式反马氏规则的硼化物，没有重排现象最终醇也是反马氏醇（制反马氏醇的重要方法）。 解释：实质符合马氏规则，因为硼电负性稍小，同时本身体积较大，容易进攻空间位阻小的部分。 5. 羟汞化-脱汞反应 反应先与醋酸汞水溶液反应，生成羟汞化合物，然后用硼氢化钠还原得醇。 产物相当于烯烃按马氏加水，不重排。 试剂有毒性。 冷的高锰酸钾溶液氧化生成顺式邻二醇，是合成顺式邻二醇的好方法。 OsO4对烯烃的氧化与此类同（只停留在邻二醇） 在酸性或加热条件下，可进一步氧化成C=C断裂的氧化产物 利用规律性的产物，可推断反应物的结构。 用途：常用金属还原，生成醛、酮，可用于合成醛酮，并推断反应物结构。 环氧化