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- 2020-01-14 发布于湖北
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紫外光谱(UV)
(a) 发色团
引起电子跃迁的不饱和基团。一般为带有π电子的基团例如 :
由于不同的有机分子所含有的发色团不同,组成它们的分子轨道不同,能级不同,发生价电子跃迁的能量不同,故λmax是UV用于结构分析的主要依据。
(b) 助色团
本身并无近紫外吸收,但与发色团相连时,常常要影响λmax和εmax的基团。例如:
特点:助色团一般是带有p电子的基团。例如:
(c) 红移与蓝移
红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。
蓝移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向短波方向移动的现象。
(d) 增色效应与减色效应
增色效应——使最大吸收强度(εmax)↑的效应。
减色效应——使最大吸收强度(εmax)↓的效应。
UV吸收带及其特征
(i) R带[来自德文Radikalartig(基团)]
起源:由n-π*跃迁引起。或者说,由带孤对电子的发色团产生。例如:
特点:① λmax>270nm,εmax<100; ② 溶剂极性↑时,λmax发生蓝移。
(ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)]
起源:由π-π*跃迁引起。特指共轭体系的π-π*跃迁。
K带是最重要的UV吸收带之一,共轭双烯、α,β-不饱和醛、酮,芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯(如苯乙烯)等,都有K带吸收。例如
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