第八章 氧化还原反应和氧化还原滴定法.ppt

例：K2Cr2O7 (0.1000/6 mol.L-1) 滴定Fe2+(0.1000 mol/L)，二苯胺磺酸钠变色范围 = 0.82～0.88V ，变色点: 0.85V，K2Cr2O7测Fe2+的突跃范围是0.86～1.06V，计量点：1.04V，指示剂变色范围的一端与突跃的下限稍有重合，但不理想。 氧化还原滴定曲线的影响因素 化学计量点附近电势突跃范围与两个电对的条件电极电势有关。条件电极电势差值越大，突跃越长；差值越小，突跃越短。突跃范围越长，滴定的准确度越高。 不加H3PO4时，当体系出现红紫色时，根据指示剂的电极电位，体系还有0.13%的Fe2+未被氧化。 加H3PO4时，H3PO4与Fe3+络合成稳定的FeHPO4+， 使 变小，滴定曲线下降，则扩大了滴定曲线的突跃范围。在c(H2SO4)＝0. 5 mol·L-1，c(H3PO4)＝0. 5 mol·L-1的介质中， Fe3+ + H3PO4 = FeHPO4+ + 2H+ 则滴定曲线的突跃范围变为 0.78 ～ 1.06V，而指示剂：0.82 ～ 0.88V，在有H3PO4的前提下K2Cr2O7测Fe2+，应选用二苯胺磺酸钠作指示剂。 二、氧化还原滴定终点的检测 1、自身氧化还原指示剂：在氧化还原滴定中，有的滴定剂或被测物质本身有颜色，到终点时以自身的颜