活泼氢的反应.ppt

第一节 醛和酮 （二）?-活泼氢的反应 1.互变异构 2.卤代反应 3.羟醛缩合反应 4.醛酮的其他缩合反应 醛酮分子中的?-H具有酸性，原因有二：羰基的极化 和烯醇负离子的稳定化作用。导致醛酮具有如下的性质： 目录△ 第一节 醛和酮 1.互变异构 实验证明：酮式、烯醇式之间存在互变异构，体系中酮式、烯醇式都是同时存在的。 酸或碱 在一般情况下，烯醇式在平衡体系中的含量是比较少的，但随着?-H活性的增强，烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。 目录△ 第一节 醛和酮 1.5 ? 10-4 7.7 ? 10-3 2.0 ? 10-2 7.3 76.5 最多 一些羰基化合物中烯醇式含量： 目录△ 第一节 醛和酮 2、卤代和卤仿反应 在酸或碱的催化作用下，醛酮的?-H被卤素取代的反应。 氯乙醛 溴代丙酮 目录△ 第一节 醛和酮 反应机理： 碱催化 目录△ 第一节 醛和酮 酸催化: 快 慢 快 快 目录△ 第一节 醛和酮 甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应。 目录△ 第一节 醛和酮 卤仿反应机理： 目录△ 第一节 醛和酮 碘仿反应用于鉴别乙醛和甲基酮。 可以发生碘仿反应的化合物有： 卤仿反应用于合成： 1 X2, -OH 2 H+ KOCl H2O H+ (CH3)2C=CHCOOH + CHCl3 CH3COCl AlCl3, 200oC 目录△ 第一节 醛和酮 反应机理： 3. 醇醛缩合反应 目录△ 第一节 醛和酮 例1: 例2: 例3: 四种产物 目录△ 第一节 醛和酮 β-羟基醛加热时，容易失水生成α,β-不饱和醛： 例4: 例5： 肉桂醛 目录△ 第一节 醛和酮 酮的羟醛缩合比较困难（速度较慢）： 目录△ 第一节 醛和酮 醛和酮的“交错”羟醛缩合容易进行，在合成上有重要的意义。如： 通过羟醛缩合反应能增长碳链，产生支链，产物有两个官能团，可以进行一系列后续反应，生成各种化合物。所以，在有机合成上是一个重要的反应。 目录△ 第一节 醛和酮 4. 曼尼奇 (Mannich)反应----胺甲基化反应 目录△ 第一节 醛和酮 5. 柏琴(Perkin)反应 芳醛和酸酐的缩合反应叫柏琴(Perkin)反应。 脱水 + 水解 目录△ * * 第一节 醛和酮☆ 一、醛和酮的结构、分类及命名☆ 三、醛酮的物理性质☆ 二、醛酮的制法☆ 四、醛酮的化学性质☆ 五、不饱和的醛和酮☆ 第二节 醌☆ 第一节 醛和酮 醛、酮、醌分子中都含有羰基（ ），总称为羰基化合物。 目录△ 第一节 醛和酮 第一节 醛和酮 一、醛和酮的结构、分类及命名 （一）醛和酮的结构 羰基化合物是极性化合物，其极性比醇和醚都大。数据见P.121 目录△ 第一节 醛和酮 （二）醛和酮的分类和命名 1.分类 2.命名 目录△ 第一节 醛和酮 系统命名法 选择含有羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端开始编号(用阿拉伯数字或希腊字母编号)。 含有双键、三键，叫烯醛、烯酮、炔醛、炔酮。 2-丁烯醛 2-戊酮 丁醛 目录△ 第一节 醛和酮 芳香族醛酮，苯基作取代基： 苯乙醛 苯乙酮 (1-苯基-1-乙酮) β-苯基丙烯醛 目录△ 第一节 醛和酮 脂环醛酮： 3,3-二甲基环己基甲醛 3-甲基环十五酮 ( 麝香酮 ) 目录△ 第一节 醛和酮 酮的习惯命名法 根据羰基所连接的两个烃基而命名，把较简单的烃基名放在前面，较复杂的烃基名放在后面，最后加上一“酮”字。 甲基乙基酮（丁酮） 甲基苯基酮（苯乙酮） 目录△ 第一节 醛和酮 希腊字母标位次命名法 希腊字母标位次突出了取代基与官能团的距离. 目录△ 第一节 醛和酮 三、醛酮的物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1。 二、醛酮的制法 目录△ 第一节 醛和酮 四、醛酮的化学性质 一、羰基的亲核加成反应 二、还原反应 三、氧化反应 四、歧化反应 五、?-H的酸性 目录△ 第一节 醛和酮