安徽工业大学普通化学第五章.pptVIP

判断分子中原子是否杂化和采用何种杂化的原则: 有机分子中C原子都杂化, 因为C总是4价而不是2价； 化学键数目超过中心原子的单电子数，也都杂化； 实测几何构型与VB理论预期不符合时，杂化轨道都形成?键。 思考题：解释CH4，C2H2，CO2的分子构型。 已知： C2H2，CO2均为直线型； 的构型为： C = C H H H H 5.3.3分子间作用力 1.分子间作用力 共价作用力是一种普遍存在的作用力. 除少数形成原子晶体(如金 刚石、石英等)外，大多数以共价结合的物质形成分立的分子(如 HCl分子、H2O分子等). 分立共价分子的原子间以共价键结合， 但形成晶体(分子晶体)时则靠分子间作用力。 极性分子固有的偶极叫永久偶极，非极性分子在极性分子诱导下产生的偶极叫诱导偶极。 由不断运动的电子和不停振动的原子核在某一瞬间的相对位移造成分子正、负电荷重心分离引起的偶极叫瞬间偶极。 对于极性分子，因为存在? ： - - + + 静电引力，使得分子 相对转动，取向变化: - + + - 由分子固有偶极的静电引力导致分子取向发生相对变化后的作用力，称为： （1）取向力 取向力的大小显然与固有偶极(?固有)的大小有关 根据统计热力学： 极性分子： 可见, 与温度T有关——T高，F小 与平均距离r的6次方成反比, 表明是短程相互作用 与?有关，分子极性越大，取向力越大 不同分子之间 同种分子 “-”号代表吸引力 （2）诱导力 诱导力的大小，显然与极性分子的固有偶极和非极性分子的极化率都有关，统计热力学得到： 极性与非极性分子之间,也是一种短程相互作用 ？ 只要温度足够低, O、 H2、 He等均可液化和固化。且各自的熔点、沸点不同 表明分子之间的 作用力不同。 （3）色散力 根据统计热力学： 普遍存在于 各种分子之间 显然, 色散力与极化率平方成正比,且也是短程相互作用 色散力的大小既依赖于分子的大小，也依赖于分子的形状。 丙烷、正丁烷和正戊烷均为直链化合物(可以忽略分子形状的影响), 色散力随分子体积的增大而增大, 导致沸点按同一顺序升高； CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 b.p. -44.5℃ b.p. -0.5℃ b.p. 36℃ 正戊烷、异戊烷和新戊烷三种异构体的相对分子质量相同, 色散力随分子结构密实程度的增大而减小,导致沸点按同一顺序下降； 色散力不但普遍存在于各类分子之间，而且除极少数强极性分子(如 HF，H2O)外，大多数分子间力都以色散力为主。 范德华力的本质 永远存在于分子或原子间 吸引力，作用能比化学键小1~2个数量级 没有方向性和饱和性 作用范围只有几个pm 三种力中主要是色散力 2.氢键 氢键存在的证明 氢键和分子间作用力一样，也是很弱的力， 与同系物性质的不同就是由氢键引起的。 冰的结构 这种方向与富电子氢化物中孤对电子占据的轨道在空间的伸展方向有关. 氢键的结构特点 现代结构研究证明，大部分物质氢键中的 ? 角并不是180° 氢键的表示 H X Y R r d θ 氢键的类型 氢键对化合物性质的影响 有非对称和对称之分 有强弱之分（与元素的电负性有关） 有分子内和分子间之分 m.p.，b.p. 粘度 酸性 化学反应性 一个非常令人感兴趣的问题！ 指水分子彼此间通过氢键形成笼，将外来中性分子或离子 (Cl2,CH4, Ar, Xe等)包于笼内的水合物(分子晶体). §5.3化学键与分子间作用力 5.3.1化学键 当原子相互结合形成分子后, 性质将大不相同, 如 Cl: 性 质 NaCl CCl4 HCl Cl2 熔 点℃ 808 -22.9 -114.2 -101.5 常温 状态 s l g g 导 电 性 固态 不 熔融态 导 水溶液 导 不 不 不 不 不 导 不 不 不 为什么会出现如此差异？其根本原因是：化学键的不同！ 化学的核心是化学反应, 反应的实质是旧键打开形成新键。 不同的外在性质反应了不同的内部结构 各自内部的结合力不同 鲍林提出了用得最广泛的化学键定义：如果两个原子（或原子团） 之间的作用力强得足以形成足够稳定的、可被化学家看作独立分 子物种的聚集体，它们之间就存在化学键。简单地说，化学键是指 分子内部原子之间的强相互作用力。 化学键理论可以解释: 分子的形成与稳定性 共价键的本质及饱和性 分子的几何构型和共价键的方向性 化学键与分子的物化性质间的关