羧酸的衍生物.pptVIP

第四章 第三节 羧酸的衍生物 羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。 * 教材:郭建民 主编 化学工业出版社 高分子材料化学基础 讲解：材料系 熊建利 羧酸衍生物的生成 生成酰卤 生成酸酐 生成酯 生成酰胺 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： 羧酸衍生物 羧酸衍生物的结构和命名 ——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 羧酸衍生物的命名 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺. 含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。 羧酸衍生物的物理性质 与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸： 水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺 羧酸衍生物的水解 羧酸衍生物的醇解——酯的生成 可逆反应 羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成 可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。 第1步：生成酮 第2步生成叔醇：注意有2个支链是一样的！ 羧酸衍生物与格利雅试剂的反应 （1）酯与格利雅试剂的反应 （用的最为普遍） （2）酰氯与格利雅试剂作用 第1步生成酮 第2步生成叔醇，2个支链是一样的！ 酸酐 (A) 单酐的制备 酸酐中两个酰基相同的叫单酐;不同的叫混酐. 或乙酐 (C) 二元羧酸制酐（成五元或六元环的） (B) 混酐的制备——酰卤与无水羧酸盐共热 工业上制醋酐（2） 乙酸与乙烯酮加成制取乙酐： + （1）乙酸酐（简称乙酐，又名醋酐） 工业上制醋酐（1） 乙酸钴-乙酸铜作催化剂，2.5~5MPa、45~50℃，氧气氧化。 主要用于制造醋酸纤维、燃料、医药和香料等。 （2）乙烯酮——是简单的不饱和酮 工业上制乙烯酮 ——乙酸或丙酮热解： 可看成乙酸分子内脱水而得的酸酐。 （3）顺丁烯二酸酐——又叫马来酸酐 苯在特殊条件下才发生氧化使苯环破裂,例如: 主要用途：聚酯树脂、醇酸树脂，各种涂料和塑料等。 （4）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐 主要用途--染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂， 塑料、涤纶等。 酯 酯也可在碱性条件下的水解： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： （1）乙酸乙烯酯及其聚合物——制造涂料及胶粘剂 工业上制备方法2——乙烯与乙酸催化氧化(成本较低) 水解产物？ 乙醛！ 工业上制备方法1——乙炔与乙酸合成 可看成乙酸和乙烯醇生成的酯。 乙酸乙烯酯的聚合 其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA） 聚乙烯醇只能间接由此法制备。其可作涂料和胶粘剂。它与甲醛作用，生成聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶纤维的原料）。 副产品水解成： 乙酸+甲醇—循环 （2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃 水解、脱水、酯化 聚合——“有机玻璃” 制备方法： （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN H2O，NaOH，6%~12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 酰胺、酰亚胺、内酰胺 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应 伯胺 (减少一个碳) 用于8个碳以下的酰胺降解反应. 例1： 例2——芳香族酰胺的降解 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O *