表面增强拉曼光谱分析基本原理应用.ppt

D、避雷针效应 金属粗糙过程中产生的表面粒子形状各不相同，一些粒子或粒子的某些部位曲率半径非常小，这些颗粒的尖端处具有很强的局部表面电磁场。曲率半径越小，其表面电场强度越大，从而引起拉曼散射强度的增强。 4.3.2 化学增强机理 A、电荷转移模型 电荷转移模型认为[13]：在适当波长的激光照射下，金属中的电子被激发到电荷转移态上去，这会引起分子原子核的骨架松弛，因为分子在基态和激发态下的平衡位置不同。当电子再回到金属中时发射的光子能量就比入射光少了一个振动量子的能量。增强的原因是散射过程同电荷转移态共振。 B、活位模型 活位模型认为：在所有吸附在金属颗粒表面的分子中，只有当其吸附在金属颗粒表面某种特殊的位置(活位)的才能产生强的表面增强拉曼信号。 总的来说，物理类模型所涉及的分子与金属间作用为物理吸附，具有长程效应，它的代表为 EM 模型。化学类模型强调吸附分子与金属基底间的吸附，具有短程效应，它的代表为 CT 模型。 5、SERS应用 5.1 SERS检测微量添加物的研究 5.1.1 中成药中微量西药成分的研究 中药的荧光现象很强，而荧光是拉曼散射的“硬伤”，特别是在成分复杂的中药中，西药的光谱信号常常被强荧光遮盖，常常表现为以上图谱 。 SERS可以大大降低荧光的干扰，同时将信号放大10的n次方倍。以往关于SERS的研究，大都限于研究纯化合物。因为SERS的高灵敏度SERS 常常作为一种检测器同其它经典方法联用来检测混合物中的各成分或某些成分，常见的联用方法有TLC-SERS、HPLC-SERS和CE-SERS等。在混合物的SERS研究方面，一般是研究同类化合物的共存情况，且各化合物在浓度数量级上相差不远。 张雁[15]等人对表面增强拉曼光谱检测中成药中的西药成分进行了研究。马来酸罗格列酮和盐酸苯乙双胍都是常用的降糖类化学药，也是药品市场上常见的非法添加化学药品种。这两种化学药的特点是每日服用量低，即非法添加比低，用传统HPLC方法检测消耗时间长。我们用SERS对它们的光谱进行了考察，检测速度快，结果准确，且不需对中成药样品进行任何分离提取，操作简便快捷。 马来酸罗格列酮标准品溶液的 SERS 谱图（C=0.0003% ） 添加了不同比例的马来酸罗格列酮的中成药水溶液的SERS 谱图（马来酸罗格列酮添加于中成药中的比例：a:1%,b:0.8%,c:0.5%,d:0.3%,e:0.1%，f:0% 。 盐酸苯乙双胍标准品溶液的 SERS 谱图（C=0.0003% ） 添加了微量盐酸苯乙双胍的中成药水溶液的 SERS 谱图（盐酸苯乙双胍添加于中成药中的比例：a:1%,b:0.8%,c:0.5%,d:0.3%,e:0.1%。） 盐酸苯乙双胍与马来酸罗格列酮标准品混合溶液的SERS 谱（C=0.0003%） 两种西药添加于中成药中的比例：a:马来酸罗格列酮0.5%，盐酸苯乙双胍 0.8%；b:马来酸罗格列酮 0.3%，盐酸苯乙双胍 0.5%；c:马来酸罗格列酮 0.1%，盐酸苯乙双胍0.3%。 5.1.2 苏丹红的表面增强拉曼光谱 苏丹红原料的 SERS 图谱(C=0.0001%) 添加了 0.05%苏丹红的番茄酱的 SERS 实验初步说明，SERS用于检测复杂混合体系中的微量特定成分有其独特的优势。实验不需要对复杂样品进行任何的前处理及提取分离，可以对其中的微量特定成分进行直接检测，且检测灵敏度高。整个实验过程不需要使用有机试剂，经济、快捷、环保。 5.2 快速检测牛奶中的三聚氰胺 目前，检测三聚氰胺的国家标准检测方法为高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法三种方法为三聚氰胺的检测方法，检测定量限分别为 2 mg/kg、0.05 mg/kg 和 0.01mg/kg[16]。但对牛奶收购、运输环节的三聚氰胺现场快速测定需求，上述技术存在成本高、检测周期长等缺陷。现场快速测定三聚氰胺的技术成为食品安全监管部门和生产企业的需求。 赵宇翔[17]等人采用便携式拉曼检测仪，结合表面增强试剂技术，牛奶中三聚氰胺检测限可达 2.0 mg/L，且重现性良好，样品前处理简单，检测时间短，检测成本低，设备操作相对简捷，适用于食品安全监管部门和食品生产企业。 5.2.1 三聚氰胺的表面增强特征光