72学时第4章 二烯烃.pptVIP

作业： P147：一（4）；二（2）；三（1,5）； 十二（1）；十三（1）； 十四 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 3.聚合反应 在自由基引发及其他催化剂存在下，共轭二烯烃可以与烯烃一样聚合为高分子化合物。 如1,3-丁二烯在金属钠催化下，聚合成聚丁二烯，又称为丁钠橡胶。工业上使用齐格勒－纳塔催化剂，1,3-丁二烯按1,4-加成方式聚合为顺-1,4-聚丁二烯，简称顺丁橡胶。 共轭二烯烃还可以和其他双键化合物共同聚合（共聚）成高分子聚合物，如丁二烯-苯乙烯共聚物——丁苯橡胶，异戊二烯-异丁烯共聚物——丁基橡胶。 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 天然橡胶可看成是由异戊二烯单体1,4-加成聚合而成的顺-1,4-聚异戊二烯. 纯粹的天然橡胶必须经过“硫化”处理后才能进一步加工为橡胶制品 。 硫化——天然橡胶与硫或某些复杂的有机硫化物一起加热,发生反应,使天然橡胶的线状高分子链被硫原子所连结(交联). 目的：克服天然橡胶的粘软的缺点,产物的硬度增加,且保持弹性 4.天然橡胶和合成橡胶 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 丁二烯和异戊二烯是合成橡胶工业上最重要的两种原料（二烯单体）。 2-氯-1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯) 丁二烯除用于制备丁钠、顺丁和丁苯橡胶等合成材料外，还用于丁腈橡胶、ABS树脂的合成。 第四章 炔烃和二烯烃 第四章 炔烃和二烯烃 * 第四章 炔烃和二烯烃 * Chapter 4 Dienes * 第四章 炔烃和二烯烃 * 二烯烃：顾名思义，分子中含有两个双键的烃，称之为二烯烃。 为什么要把它放在炔烃一章？各个教科书作者理由不同，安放位置不同，把它放在炔烃一章，是因为它的通式CnH2n-2与炔烃的通式等同。有些作者习惯把它放到炔烃的后面，按通式编排。 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 通式为: CnH2n-2 1 二烯烃的分类: (1)累积二烯烃--两个双键连接在同一C上.不稳定。 H2C=C=CH2 丙二烯 (2) 共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭。 H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 (3) 隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔。 H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯 一、二烯烃的分类、定义和命名 * 第四章 炔烃和二烯烃 * * 第四章 炔烃和二烯烃 * 累积二烯烃由于两个双键跨接在一个碳原子上，性质很不稳定，容易聚合和发生加成反应。所以，实验室很少使用，化学工业有生产，仅作了解。 隔离二烯烃，由于两个双键相距较远，互相没有牵连，类同于两个单独的烯键，所以，其化学性质类同于一般的烯烃，只是在发生反应是，由于位置不同，有快有慢而已。 只有共轭二烯烃，由于双键的共轭其化学性质发生了较大变化，也是最常见的二烯烃，下面着重讲授共轭二烯烃。 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 2 二烯烃的命名 二烯烃的命名没有特殊之处，选主链、编号、名称等都类同于与烯烃和炔烃。只是在烯烃有顺反异构时要用Z/E命名法标明构型。 （2E，4Z）-2，4-己二烯 * 第四章 炔烃和二烯烃 * 最简单的共轭二烯烃—— 1,3-丁二烯结构: 二、 共轭二烯烃的结构和共轭效应 (一) 共轭二烯烃的结构 (1)每个碳原子均为sp2杂化的. (2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面. * 第四章 炔烃和二烯烃 * (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面。 π键所在平面与纸面垂直 σ键所在平面在纸面上 (4) 四个p轨道 都相互平行,不仅在 C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之间发生了 p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的 p轨道侧面交盖,但比前者要弱。形成包括四个碳原子在内的大π键（或称离域键）。 * 第四章 炔烃和二烯烃 * (5) 单键缩短，电子云密度增大，有双键成分。C(2)-C(3)?键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm) (6) 双键延长，有与单键平均化的趋势乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4) 的键长却增长为0.134nm. 丁二烯分子中双键的?电子云不是“定域”在 C(1)-C(2) 和 C(3)-C(4)中间,而是扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围,即发生了键的“离域”. 说明: * 第四章 炔烃和二烯烃 * * 第四章 炔烃和二烯烃 * ?键的离域(即?电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量降低更多,增