《有机化学第三章单烯烃》-公开课件.pptVIP

问题： 环己烷（b.p. 81℃）、环己烯（b.p. 83℃）很难用蒸馏的方法分离，请设计一个方案将它们分离。 七、 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则 1．亲电加成反应历程 一般地，亲电加成反应历程分两步进行。 第一步，生成正离子中间体： 以乙烯与氯化氢的加成反应为例： 由于HCl的极化影响，C2带微量负电荷，H进攻C2，C2由原来的sp2杂化转变成sp3杂化。C1仍然为sp2杂化，但由于一对π电子的离去，周围只有六个电子，因而带上一个正电荷，这样的结构叫碳正离子。 第二步，碳正离子难以稳定存在，带正电荷的C1易与体系中的亲核物种结合，生成产物，此时C1、C2都变为sp3杂化。 碳正离子为平面型结构，对于亲核试剂部分Nu-而言，可以从两个不同的方向与C1结合，得顺式加成产物和反式加成产物的混合物。 某些亲电试剂（如Br2）易与双键生成一个特殊结构的正离子——三元环状碳正离子，也叫翁离子： 在第二步中，为了使能量最低，溴负离子只能从溴翁离子中溴原子的相反方向进攻，从而生成反式加成产物。一般地，电负性较小，半径较大的原子易形成翁离子，如Br，Cl，I等。经由翁离子历程，得反式加成产物的亲电试剂有：Br2，Cl2，HOCl，HOBr，ICl，NOCl 等。 另一种特殊情况是离子对中间体：即亲电试剂与烯烃加成，烯