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第二矗 紫外吸收光谱 2 ·i 波(光) 谱分析的一般原理 一定频率或波长的电磁波 (光 )与物质内部分子、电子或原子核等相互作用，物质吸收电磁波 的能量，从低能级跃迁到较高能级。被吸收的电磁波频率 (或波长 ) ·取决于高低能级的能级 差( 见图 2-1) 。通过测量被吸收的电磁· 波的频率 (或波长 )和强度， 可以得到被测物质的特征 波谱，特征波谱的频率 (或波长 )反映了被测物质的结构特征，被用来作定性分析，波谱的强 度则与物质的含量有关， 可用于定量分析。 利用物质对电磁波的选择性吸收对其进行分析的 方法统称为波 (光 )谱分析。 高能级图 2-1 波谱分析的一般原理 2 ·1 ·] 电磁波的基本性质和分类 电磁波具有波粒两象性。 光的衍射、 干涉及偏振等现象证明了其波动性， 电磁波的波动性还 体现在它有波长、 频率等类似于机械波的特性。 电磁波的波长、 频率与光速存在着特定的关 系: ·A= 。·(2-1) 式中步为频率成为波长籧为光速。频率一般用赫兹 (Hz) 为单位 ;波长用长度单位表示，例如 纳米 (nm) 、微米 (pm) 、厘米 (cm) 、米 (m)等，视波长大小选择其中的某一种。 光速等于 3X1O 。 cm ·s1。 电磁波的粒子性早已力量子理论所证明， 而光电效应则是粒子性的最有力的实验证明。 量子 理论认为光 (即电磁波 )是由称作光子或光量子的微粒组成的，光子具有能量，其能量大小由 下式决 E=bu=hcA(2-2) 式中 E 为光子的能量肌为 Planck 常数，其值为 6 ·624X1Oj ·s，其余同式 (2-1) 。由式 (2-2) 可知光子的能量与频率成正比，与波长成反比。波长愈长，频率愈低，能量愈小。已知电磁 波的波长后，很容易求出其光子的能量，例如大二 300 且甲的紫外光的光子能量为 : E=hc 忱 =6 ·624X1O 刊 (J ·S)X3X1O1o(cm ·S@l) 「300XlO- ，(cm)=6 ·62XlO-l ，J 电磁波的波长从 10-，nm~l0OOm ，覆盖了非常宽的范围，为了便于研究，根据波长大小将 电磁波划分为若千个区域 (见表 2-1) 。不同区域的电磁波对应于分子内不同层次的能级跃迁。 2 ·1 ·2 分子吸收光谱的产生 物质内部存在着多种形式的微观运动， 每一种微观运动都有许多种可能的状态， 不同的 状态具有不同的能量， 属于不同的能级。 当分子吸收电磁波能量受到激发， 就要从原来能量 较低的能级 (基态 )跃迁到能量较高的能级 (激发态 ) ，从而产生吸收光谱。分子吸收电磁波的 能量不是连续的而是具有量子化的特征，即分子只能吸收等于两个能级之差的能量 AE 。 (2-3) 式中 E 、、E ，分别为分子跃迁前和跃迁后的能量，其余同式 (2-2) 。不同分子的内部能级 间的能量差是不同的， 因而分子的特定跃迁能与分子结构有关， 所产生的吸收光谱形状取决 于分子的内部结构， 不同物质呈现不同的特征吸收光谱， 通过分子吸收光谱可以研究分子结 构。 分子内部的微观运动可分为价电子运动、 分子内原子在其平衡位置附近的振动、 分子本 身绕其重心的转动。因此，分子的能量 E 是这三种运动能量的总和，如式 (2-4)所表示 : (2-4) 式中瓦为分子的电子能量， E 。为分子的振动能量， Er 为分子的转动能量。分子的每一 种微观运动状态都