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- 2020-01-08 发布于广东
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Page ? * 第二节 化学性紫外线吸收剂 定义: 化学性紫外线吸收剂是指能吸收 有伤害作用的紫外辐射的有机化 合物,通常称为紫外线吸收剂 (UV?absorber)。 按照防护辐射的波段不同,UV 吸收剂可分为UVA和UVB两种吸收剂。 UVA吸收剂是倾向于吸收320~360nm 波长范围的紫外光辐射的有机化合物 (如二苯酮、邻氨基苯甲酸酯和二苯甲 酰甲烷类化合物)。 UVB吸收剂是倾向于吸收290~320nm波长范围的紫外光谱辐射的有机化合物(如对氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、肉桂酸酯和樟脑的衍生物)。 * 理想的紫外线吸收剂应具有如下的性质: ①能吸收280~360nm范围有伤害的UV辐射。如果一种紫外线吸收剂不能达到广谱的防辐射作用,需要用两种或更多种的制剂复配来吸收280~320nm(UVB)和320~360nm(UVA)范围的UV辐射。 ②在最大UV吸收波长λmax处,具有最大消光系数(εmax)。εmax值超过20000是较好的情况。这样在化妆品配方中添加最少量的紫外线吸收剂,即可获得最大可能的防护作用。 ③λmax和εmax不应受到溶剂的影响。极性溶剂对极性较大的紫外线吸收剂有稳定作用,因而,降低了其分子基态的能级,引起吸收峰紫移(向短波方向移动)。另一方面,紫外线吸收剂的基态极性低,而其光化学激发态极性较高,在极性溶剂中,λmax会发生红移(向长波方向 * 移动)。理想紫外线吸收剂的基态和光化学激发态的极性应是相近的,因而使λmax紫移(由于溶剂对基态的稳定作用)被其红移所抵消。 ④有很好的光稳定性和光化学惰性。如果分子中存在异构化作用(如顺-反式、酮式-醇式异构),其降解的量子效率应较低,异构化作用是可逆的。 ⑤在防水配方中,紫外线吸收剂应完全不溶于水。然而,水溶性紫外线吸收剂在发类制品或需要增加SPF值时,仍然起着重要的作用。 ⑥紫外线吸收剂应是不含异构体的,化学稳定性好,可长期储存,对其他化妆品原料是化学惰性的。 ⑦能较好地与基质和配方中其他制剂配伍,便于使用和处理。 * ⑧由于紫外线吸收剂是构成防晒化妆品配方中的重要组分,有时质量分数会超过15%,如果它具有多种功能,能赋予产物一些附加的特性,效果会更好。例如,同时具有润滑作用、增溶作用或乳化的性质、润湿作用,或可能赋予无香精配方而有温和的愉快的芳香,以掩盖基质的气味。 ⑨不会使皮肤变色和引起刺痛感或皮肤干燥,不会沉积出结晶,涂于皮肤或头发时不会产生不愉快气味,不沾污衣服。 ⑩理想的紫外线吸收剂应是无毒的,不会致敏或无光毒性,还应价格适中,不会因此而过度提高制品的成本。 * (1)对氨基苯甲酸及其酯类 属于UVB型吸收剂,常以对氨基苯甲酸及其酯类配合使用效果较好,并提高与皮肤的亲和性,使用浓度0.5-5.0%。 4-氨基苯甲酸 4-氨基苯甲酸甲酯 4-氨基苯甲酸甘油酯 4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯 4-双(乙氧基)氨基苯甲酸乙酯 4-二乙氨基苯甲酸乙酯 * 水杨酸酯类是较老的一类吸收剂,特点是价格便宜,毒性低,预期它成分相性好。缺点是紫外线吸收率低,吸收波段较窄(340nm以下),本身对紫外线不甚稳定,长时间照射后发生重排反应,而明显的吸收可见光,使之带有颜色。可根据要求添加1.0-10%的浓度于防晒霜、防晒油中。 水杨酸(邻羟基苯甲酸)苯酯 水杨酸-4-异丙基苄酯 水杨酸-2-乙基己基酯 水杨酸盐(钠盐、钾盐、三乙醇胺盐)) 水杨酸薄荷酯 (2)水杨酸酯类及其衍生物 * 邻氨基苯甲酸酯类化合物是UVA区的吸收剂。 1、邻氨基苯甲酸孟基酯 2、N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环已酯 这类防晒剂起着防晒黑作用,其价格低廉,但吸收率低,存在与PABA类似的对皮肤有刺激性等不足。 因此研制高SPF值,防护UVA和对皮肤作用温和的紫外线吸收剂成为化妆品厂家的开发方向。 (3)邻氨基苯甲酸酯类 * (4)二苯酮衍生物 从结构上看有两种类型,一是只有一个邻位羟基,能吸收290-380nm的紫外线。另一种含有两个邻位羟基,吸收的波段向长波方向偏移,能吸收300-400nm的紫外线。所以,它可以对UVA和UVB兼能吸收。 2-羟基-4-甲氧基二苯酮 2-羟基-4-甲氧基-5羧甲基二苯酮 2-羟基-4-正辛氧基二苯酮 2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮 2,2’-二羟基-4,4’-甲氧基二苯酮 2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯磺酸 * 属于UVB型,为提高防晒效果,常与其它类型混用,一般浓度在1-2%,是目前我国使用最广、用量最大的一类防晒剂。 4-甲氧基肉桂酸丙酯 4-甲氧基肉桂酸戊酯 4-甲氧基肉桂酸环己基酯 4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯 a-氰基-4-甲氧基肉桂酸己
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