海洋和大气圈地球化学概述.ppt

地史上O2、CO2的长周期变化 GOE地球大氧化事件 太古宙 显生宙 元古宙 碳循环/氮循环 不同流体源区He、Ne、Ar同位素组成特征 大气 地壳流体 地幔流体 3He/4He 1.4×10-6 10-8 1.2×10-5 40Ar/36Ar 295.5 大气值至数万 28000 20Ne/22Ne 9.8 0.n～9.8 12.5/13.8 稀有气体地球化学 不同流体源区的气体比值参数 大气 地壳 地幔 CO2/3He 4.5×107 可达1012以上 0.3-30×109 N2/Ar 38-84 104以上 200-700 N2/3He 1011 可达1011 105-106 3He/4He 1.4×10-6 10-8 ≥1.4×10-5 油气源区 油气中稀有气体的研究有着重要的理论与实践意义，故而成为稀有气体与稳定同位素结合最多的领域之一。 澳大利亚甘比尔火山湖附近液态CO2井中，δ13C＝-3.7~-4.3‰，3He/4He＝3Ra，He/Ne值为大气的1370倍，具明显地幔源特征。 我国松辽盆地万金塔CO2气藏δ13C＝-2.6~-9.96‰，3He/4He＝2.26 Ra~4.96Ra，亦具幔源特征。 非质量分馏现象 S、O同位素等存在非质量分馏现象 硫的稳定同位素 32S：95.02% 33S：0.75% 34S：4.21% 36S：0.02% 自然界中硫的分馏 动力分馏： 硫酸盐无机还原作用中的同位素动力分馏：32S-O键比34S-O键易断裂， 32SO42-的还原速度快22% 细菌还原硫酸盐时的动力分馏：封闭体系和开放体系 交换反应 体系硫的价态越高越富34S 34SSO42-δ34SSO32-δ34SSO2δ34SH2Sδ34SS2- 同价态化合物，金属-硫键越强越富含34S δ34Spyriteδ34Ssphalerite δ34Schalcopyriteδ34Sgalena 温度越低，分馏系数越大，反之越小。 硫同位素质量分馏 同位素分馏的直接原因在于同种原子的同位素之间有质量差异，并且同位素质量越大，同位素之间的分馏就越大，即同位素分馏程度与同位素质量成正比。对于同一种元素来讲，其平衡体系中不同质量的同位素间存在一定的关系，如 质量分馏有以下近似的关系：?为分馏系数 非质量分馏 同位素的分配不遵循质量分馏的现象，用非零△?来表示 美国亚利桑那州卡杨迪亚布峡谷陨硫铁Troilite of the Canyon Diablo meteorite（CDT） 34S/32S=0.0450045 δ34S=0 Archean mass-independent sulfur isotope fractionation Faquhar Thiemens, 2000,2001 D33S = departure from mass fractionation line (MFL) = 0 present-day but highly variable in Archean sediments Today atmospheric mass-independent remains occur, but isotopes are re-mixed in surface and biological redox chemistry, so D33S = 0 in all sediments Models suggest that atmospheric O2 had to be less than 10-5 Pa at 3Ga 黄铁矿 重晶石 Mojzsis et al., 2003GCA Biological control Photochemical control 研究表明，硫同位素的非质量分馏产生于光化学反应，火山喷发的SO2和H2S经过太阳紫外线照射可以产生较大的非质量同位素分馏。陨石具有非质量分馏现象，但是地球早期的硫同位素非质量分馏效应远大于陨石。 这种非质量分馏的发生和保存需要缺氧的大气环境，Farquhar等（2000）认为产生这种同位素异常的大气氧浓度上限不足现代大气氧气水平的百分之一，CO2只有0.8bar左右。 Farquhar，2003 Young et al., 2008RMG 齐文同，柯叶艳，2002，早期地球的环境变化和生命的化学进化，古生物学报 The Oxidation State of Hadean Magmas and Implications for Early Earth‘s Atmosphere，Science，2011 请查找以下文献阅读 Mojzsis et al., 2003GCA *