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所谓自清洁玻璃 ,是指普通玻璃在经过特殊的物理化 学方法处理后 ,其表面产生独特的物理化学特性 ,从而使璃 不再通过传统的人工擦洗方法而在自然雨水的冲刷下达到清 洁一新的状态 。自清洁玻璃按亲水性分类可分为超亲水性 自 清洁玻璃和超疏水性自清洁玻璃 。 1 、超亲水性自清洁玻璃 具有超亲水性的自清洁玻璃从材质方面看来一般都是无 机材料组成的膜 ,如 : TiO2 、SnO2 等 。但目前已经投入使用和 研究开发的自清洁玻璃的表面功能膜材料主要是 TiO2 以及 TiO2 与其他金属 、金属氧化物或其他元素掺杂的复合物 。 超亲水性自清洁玻璃的自清洁功能表现为两方面 : 一是 靠其表面对水的亲和性 ,使水的液滴在玻璃材料表面上的接 触角趋于零 。当水接触到玻璃材料时 ,迅速在其表面铺展 ,形成均匀的水膜 ,表现出超亲水的性质 ,通过均匀水膜的重力下落带走污渍 ,通过该方式将可以去处大部分有机或无机污渍 。 二是光催化分解有机物的能力 , TiO2 在紫外光或可见光照射 下 ,当照射光子的能量大于或者等于其能带宽度的时候 ,介带 中的电子被激发 ,越过价带进入导带 ,在导带和价带上形成电 子 - 空穴对 ,电子 、空穴具有不同的活性 ,分别与吸附在 TiO2 表面的有机物质发生氧化还原反应 ,生成水和 CO2 ,从而达到 降解有机物的目的 。 目前工业化生产的制备超亲水性自清洁玻璃的方法主要 包括了化学气相沉积法 、溶胶2凝胶高温烧结法和磁控溅射法 ,下面对这三种方法分别进行介绍 : 1. 1 化学气相沉积法 化学气相沉积法实质上是把含有构成薄膜元素的一种或 几种化合物的单质或气体供给基板 ,借助气相反应 ,在基片表 面上反应生成薄膜的方法 。按反应方式 ,它分为两种形式 : 一 种是热分解反应沉积 ,利用化合物受热分解的性质 ,在基片表 面得到 TiO2 固态膜 。另一种是化学反应沉积 ,通过两种或两 种以上气体物质在加热的基片表面进行化学反应而沉积成 TiO2 固态膜 。 化学气相沉积法的优点有以下两点 : 一是制备的膜纯度 高 ,致密性好 , 容易形成良好的结晶材料。在沉积反应过程 中 ,通过改变或调整参加化学反应的组成 ,就能方便地控制沉 积物的成分和特征 ,制得各种不同的功能的薄膜和材料 。二 是一旦工艺控制参数确定 ,可以规模化连续生产 ,工艺上易于控制 ,产品质量稳定 。但化学气相沉积法也有个缺点 ,设备要 求高 ,成本高 ,导致生产成本高 。 1. 2 溶胶-凝胶高温烧结法 溶胶2凝胶高温烧结法是目前已经产业化和自清洁效果 (尤其是光催化效果) 最为有效的自清洁玻璃生产的方法。该 方法从溶液出发 ,经过溶液的溶胶化 、凝胶化后 , 在低温条件下制备出纳米薄膜 ,然后对玻璃进行镀膜与钢化得到自清洁玻璃 。一般采用溶胶-凝胶法制备纳米 TiO2 膜的顺序为 : 先由含钛化合物溶液制备 TiO2 溶胶 ,然后将溶胶涂布于玻璃表 面 ,在玻璃表面 TiO2 的溶胶经过自然挥发或热处理进行凝 胶 ,并在玻璃表面固化成型 。一般溶胶-凝胶法得到的纳米 TiO2 都是锐钛型 ,所以其光催化效率最高。而经过干燥或钢 化处理的玻璃膜由于其中有机物的气化挥发使膜表面呈多孔状态 ,光催化效率更好 。 溶胶-凝胶烧结法作为一种自清洁玻璃的制备方法 ,其优 点是 :低温也可以得到自清洁玻璃 , 通过调整原料溶液的组成 、PH值 、反应温度和干燥时间等因素可以容易调整材料的 微孔径大小及分布和结晶体在材料内的排列状况 ,得到理想 的膜材料 。但是 ,溶胶-凝胶烧结法在规模化生产中可能出现 涂布不均的情况 ,而且凝胶的制备的热处理参数的控制对凝 胶的性质影响太大 。 1、3 磁控溅射法 磁控溅射法是薄膜物理气相沉积 ( PVD) 的一种方法 , 是 与化学气相沉积相联系又截然不同的一类薄膜沉积技术。在环状磁场控制下的辉光放电条件下 ,利用气体放电产生的正离子 ,在电场作用下加速成为高能粒子 ,撞击固体膜层材料的 表面 ,进行能量和动量交换后 ,膜层材料的原子或分子在轰击 下离开表面并沿着一定的方向溅射向衬底 ,从而实现在衬底 上薄膜的沉积 。 1999 年 ,董昊等采用直流磁控溅射方法制备 TiO2 玻 璃并研究了其光催化性能 。2003 年 , O kada 等以导电玻璃 为衬底 ,用直流磁控溅射法 ,以金属 Ti 为靶电极 ,在 O2( 13 % Ar) 的气氛中沉积了纯 TiO2 薄膜 ,最后用离子轰击表面得到N 掺杂的 TiO2 薄膜 。2004 年 , 德国 Zywitzki 等研究脉冲 磁控溅射法沉积制备纳米 TiO2 晶体膜的结构与性能关系 ,发 现脉冲形式对
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